La ecuación de Hammett en química orgánica describe una relación lineal de energía libre que relaciona las velocidades de reacción y las constantes de equilibrio para muchas reacciones que involucran derivados del ácido benzoico con sustituyentes meta y para entre sí con solo dos parámetros: una constante de sustituyente y una constante de reacción. [3] [4] Esta ecuación fue desarrollada y publicada por Louis Plack Hammett en 1937 [1] como continuación de las observaciones cualitativas en una publicación de 1935. [5]
La idea básica es que para dos reacciones cualesquiera con dos reactivos aromáticos que solo difieren en el tipo de sustituyente, el cambio en la energía libre de activación es proporcional al cambio en la energía libre de Gibbs . [6] Esta noción no se deriva de la termoquímica elemental o la cinética química y fue introducida por Hammett intuitivamente. [7]
relacionar la constante de equilibrio , K , para una reacción de equilibrio dada con el sustituyente R y la constante de referencia K 0 cuando R es un átomo de hidrógeno con la constante del sustituyente σ que depende solo del sustituyente específico R y la constante de reacción ρ que depende solo del tipo de reacción, pero no del sustituyente utilizado.
La ecuación también se cumple para las velocidades de reacción k de una serie de reacciones con derivados de benceno sustituidos:
En esta ecuación, k 0 es la velocidad de reacción de referencia del reactivo no sustituido y k la de un reactivo sustituido.
Una gráfica de log( K / K 0 ) para un equilibrio dado frente a log( k / k 0 ) para una velocidad de reacción dada con muchos reactivos sustituidos de manera diferente dará una línea recta.