Táctica
La táctica (del griego τακτικός taktikos "de o relacionado con la disposición u orden") es la estereoquímica relativa de los centros quirales adyacentes dentro de una macromolécula . [1] La importancia práctica de la táctica se basa en los efectos sobre las propiedades físicas del polímero . La regularidad de la estructura macromolecular influye en el grado en que tiene un orden rígido cristalino de largo alcance o un desorden flexible y amorfo de largo alcance. El conocimiento preciso de la táctica de un polímero también ayuda a comprender a qué temperatura se funde un polímero , qué tan soluble es en unsolvente y sus propiedades mecánicas.
Una macromolécula táctica en la definición de la IUPAC es una macromolécula en la que esencialmente todas las unidades de configuración (repetidas) son idénticas. La táctica es particularmente significativa en los polímeros vinílicos del tipo -H 2 C-CH (R) - donde cada unidad repetida con un sustituyente R en un lado de la cadena principal del polímero es seguida por la siguiente unidad repetida con el sustituyente en el mismo lado que el anterior, el otro lado como el anterior o posicionado aleatoriamente con respecto al anterior. En una macromolécula de hidrocarburo con todos los átomos de carbono que forman la columna vertebral en una geometría molecular tetraédrica, la columna vertebral en zigzag está en el plano del papel y los sustituyentes sobresalen del papel o se retiran al papel. Esta proyección se llama proyección Natta en honor a Giulio Natta . Las macromoléculas monotácticas tienen un átomo estereoisomérico por unidad de repetición, las macromoléculas ditácticas a n-tácticas tienen más de un átomo estereoisomérico por unidad.
El orden de la sucesión de unidades repetitivas configuracionales en
la cadena principal de una macromolécula regular , una molécula oligomérica regular,
un bloque regular o una cadena regular. [2]
Dos unidades estructurales adyacentes en una molécula de polímero constituyen una diada . Superposición de diademas: cada unidad estructural se considera parte de dos diadies, una diad con cada vecino. Si una diada consta de dos unidades orientadas de manera idéntica, la diada se llama meso diad (abreviado m ) como en un mesocompuesto . Si una diada consta de unidades orientadas en oposición, la diada se llama diada racémica ( r ) como en un compuesto racémico . En el caso de las moléculas de polímero de vinilo, una mesodía es aquella en la que los sustituyentes están orientados en el mismo lado de la cadena principal del polímero: en la proyección de Natta ambos apuntan hacia el plano o ambos apuntan hacia fuera del plano.
La estereoquímica de las macromoléculas se puede definir con mayor precisión con la introducción de tríadas. Una tríada isotáctica ( mm ) está formada por dos diadas meso adyacentes, una tríada sindiotáctica (también deletreada sindiotáctica [3] ) ( rr ) consta de dos diadas racemo adyacentes, y una tríada heterotáctica ( rm ) está compuesta por una diada racemo adyacente a una meso diada. La fracción de masa de las tríadas isotácticas ( mm ) es una medida cuantitativa común de tacticidad.
Cuando se considera que la estereoquímica de una macromolécula es un proceso de Bernoulli , la composición de la tríada se puede calcular a partir de la probabilidad P m de que una diada sea meso. Por ejemplo, cuando esta probabilidad es 0.25, entonces la probabilidad de encontrar:
