Complejo de indenilo de metal de transición
En química organometálica , un complejo de indenilo de metal de transición es un compuesto de coordinación que contiene uno o más ligandos de indenilo . El ligando de indenilo es formalmente el anión derivado de la desprotonación de indeno . El ligando de η5 - indenilo está relacionado con el anión de η5 ciclopentadienilo (Cp), por lo que se conocen análogos de indenilo de muchos complejos de ciclopentadienilo . Los ligandos de indenilo carecen de la simetría quíntuple de Cp, por lo que presentan geometrías más complicadas. Además, también existen algunos complejos de indenilo con sólo el modo de enlace η3. El η 5 - y η 3-los modos de unión a veces se interconvierten. [1]
El indeno se desprotona con butil litio y reactivos relacionados para dar el equivalente del anión indenilo: [2]
El indenuro de litio resultante se puede utilizar para preparar complejos de indenilo mediante reacciones de metátesis de sales de haluros metálicos. [3] Cuando el haluro metálico se reduce fácilmente, el trimetilestannilindenilo se puede utilizar como fuente de anión indenilo:
Las distancias de MC en los complejos de indenilo son comparables a las de los complejos de ciclopentadienilo. Para los metalocenos M (Ind) 2 , el deslizamiento del anillo es evidente para el caso de M = Co y especialmente Ni, pero no para M = Fe. [4] Se conocen varios complejos quelantes o ansa-bis (indenilo, como los derivados de 2,2'-bis (2-indenil) bifenilo
El efecto indenilo se refiere a una explicación de las velocidades de sustitución mejoradas que presentan los complejos η 5 - indenilo frente a los complejos η 5 - ciclopentadienilo relacionados . [6] [7] [8] [9] [10] [11]
La sustitución asociativa se produce mediante la adición de un ligando a un complejo metálico seguido de la disociación de un ligando original. Las vías asociativas no se ven típicamente en complejos de 18 electrones debido a que los intermedios necesarios tienen más de 18 electrones asociados con el átomo metálico. Complejos de indenilo de 18 electrones ; sin embargo, se ha demostrado que se someten a sustitución a través de vías asociativas con bastante facilidad. Esto se atribuye a la relativa facilidad de la transposición de η 5 a η 3 debido a la estabilización por el areno . Esta estabilización es responsable de mejoras en la tasa de sustitución de aproximadamente 10 8para la sustitución de complejos de indenilo en comparación con el correspondiente complejo de ciclopentadienilo .
