Hierro tinta biliar (también conocido como de tinta común , tinta estándar , tinta de la rozadura de roble o de tinta nuez de agalla de hierro ) es un negro púrpura o marrón-negro de la tinta hecha de hierro sales y ácidos tánicos de fuentes vegetales. Fue la formulación de tinta estándar utilizada en Europa durante el período de mil cuatrocientos años entre los siglos V y XIX, se mantuvo en uso generalizado hasta bien entrado el siglo XX y todavía se vende en la actualidad.
Preparación y uso
La tinta se prepara tradicionalmente mediante la adición de un poco de hierro (II) sulfato ( Fe S O 4 ) a una solución de ácido tánico , pero cualquier donador de iones de hierro se puede utilizar. El ácido galotánico se extraía generalmente de las agallas de roble o agallas de otros árboles, de ahí el nombre. La fermentación o hidrólisis del extracto libera glucosa y ácido gálico , lo que produce una tinta de color negro púrpura más oscuro, debido a la formación de galato de hierro. [1]
El extracto fermentado se combinó con el sulfato de hierro (II). Después de filtrar, a la solución de color gris pálido resultante se le añadió un aglutinante (más comúnmente goma arábiga ) y se usó para escribir en papel o pergamino . Una tinta bien preparada se oscurecería gradualmente hasta un intenso negro violáceo. Las marcas resultantes se adherirían firmemente al pergamino o vitela y (a diferencia de la tinta china u otras fórmulas) no se podrían borrar frotando o lavando. Las marcas solo se pueden borrar raspando una capa delgada de la superficie de escritura. [2]
Química
Al mezclar tanino con sulfato de hierro, se forma un complejo de tanato ferroso soluble en agua . Debido a su solubilidad, la tinta puede penetrar la superficie del papel, lo que dificulta su borrado. Cuando se expone al aire, se convierte en un tanato férrico , que es un pigmento más oscuro . Este producto no es soluble en agua, lo que contribuye a su permanencia como tinta de escritura. [3]
El proceso de oscurecimiento de la tinta se debe a la oxidación de los iones de hierro del estado ferroso (Fe 2+ ) al férrico (Fe 3+ ) por el oxígeno atmosférico . Por esa razón, la tinta líquida debe almacenarse en una botella bien tapada y, a menudo, se vuelve inutilizable después de un tiempo. Los iones férricos reaccionan con el ácido tánico o algún compuesto derivado (posiblemente ácido gálico o pirogalol ) para formar un compuesto organometálico polimérico . [4]
Aunque era una tinta muy eficaz, la fórmula no era ideal. La tinta de hiel de hierro es ácida. Dependiendo de la superficie de escritura que se utilice, la tinta de hiel de hierro puede tener una "escritura fantasma" antiestética en el anverso de la superficie de escritura (más comúnmente pergamino o papel). En última instancia, puede hacer agujeros en la superficie sobre la que estaba. Esto se acelera por las altas temperaturas y la humedad. [5] Sin embargo, algunos manuscritos escritos con él, como el Libro de los Encantos Mágicos , han sobrevivido cientos de años sin dañar el papel en el que se utilizó. [6]
Historia
Las primeras recetas de tinta de hiel de roble provienen de Plinio el Viejo y, en el mejor de los casos, son vagas. Muchos manuscritos famosos e importantes se han escrito utilizando tinta ferrosa de agalla de roble, incluido el Codex Sinaiticus , la Biblia más antigua y completa que se conoce actualmente, que se cree que se escribió a mediados del siglo IV. [7] Debido a la facilidad de fabricación de la tinta de hiel de hierro y su calidad de permanencia y resistencia al agua, esta tinta se convirtió en la preferida por los escribas en el corredor europeo, así como alrededor del mar Mediterráneo. Los manuscritos sobrevivientes de la Edad Media y del Renacimiento lo confirman, ya que la gran mayoría están escritos con tinta de hiel de hierro, y el resto se escribe con tintas de negro lámpara o negro de carbón . Muchos dibujos de Leonardo da Vinci se hicieron con tinta ferrosa. [8] Se promulgaron leyes en Gran Bretaña y Francia que especifican el contenido de tinta de hiel de hierro para todos los registros reales y legales para garantizar la permanencia en este período de tiempo también.
La popularidad de la tinta de hiel de hierro viajó por todo el mundo durante el período de colonización y más allá. El Servicio Postal de los Estados Unidos tenía su propia receta oficial que debía usarse en todas las sucursales de las oficinas de correos para el uso de sus clientes. No fue hasta la invención de tintas y fluidos de escritura producidos químicamente en la segunda mitad del siglo XX que la tinta de agallas de hierro dejó de ser de uso común.
Menguar
La permanencia y la resistencia al agua de la fórmula del hierro y la agalla la convirtieron en la tinta de escritura estándar en Europa durante más de 1.400 años, y en América después de la colonización europea. Su uso y producción comenzaron a declinar solo en el siglo XX, cuando aparecieron otras fórmulas impermeables (más adecuadas para escribir en papel). [ cita requerida ] Hoy en día, la tinta de hiel de hierro es fabricada por un pequeño número de empresas y utilizada por artistas y entusiastas de la pluma estilográfica, pero tiene menos aplicaciones administrativas.
Plumas
Las tintas de hiel de hierro tradicionales destinadas a plumas de inmersión no son adecuadas para plumas estilográficas que funcionan según el principio de acción capilar . La acumulación de depósitos ferrogálicos en el sistema de alimentación puede obstruir los pequeños pasajes de tinta en los alimentadores de la pluma estilográfica. Además, las tintas de agallas de hierro tradicionales muy ácidas destinadas a las plumas de inmersión pueden corroer las partes metálicas de las plumas (un fenómeno conocido como reacción redox / corrosión instantánea ). Estos fenómenos pueden destruir la funcionalidad de las plumas estilográficas.
En cambio, se ofrecen fórmulas sustitutas modernas de agallas de hierro para plumas estilográficas, como tintas en botella de color azul-negro de Lamy (descontinuada en 2012), Montblanc (descontinuada en 2012), Chesterfield Archival Vault (descontinuada en 2016), Diamine Registrar's Ink, Ecclesiastical Stationery Suministros Registrars Ink, Hero 232 y Organics Studios Aristotle Iron Gall. [9] Otros fabricantes ofrecen, además del azul-negro, otras tintas de agallas de hierro de otros colores como Gutenberg Urkundentinte G10 Schwarz (tinta certificada G10 negra), tintas KWZ Iron Gall, tintas Platinum Classic, Rohrer & Klingner "Salix" y (gris violáceo) "Scabiosa "tintas y tintas Stipula Ferrogallico para plumas estilográficas. [10] [11] [12] [13]
Estas tintas de agallas de hierro modernas contienen una pequeña cantidad de compuestos ferro-gálicos y también es más probable que tengan una formulación optimizada estequiométricamente . Las tintas históricas a menudo contenían un exceso de ácido que no se consumía en la oxidación de los compuestos ferro-gálicos. Las formulaciones modernas también tienden a usar ácido clorhídrico, mientras que muchas tintas históricas usaban ácido sulfúrico . El ácido clorhídrico es un gas en solución que se evaporará. Como resultado, las tintas de agallas de hierro modernas para plumas estilográficas tienen menos probabilidades de dañar el papel que las tintas históricas y son más suaves para el interior de una pluma estilográfica, pero aún pueden causar problemas si se dejan en una pluma durante un período prolongado. Los fabricantes o minoristas de tintas de agallas de hierro modernas destinadas a plumas estilográficas a veces recomiendan un régimen de limpieza más completo de lo habitual, que requiere que la tinta se elimine regularmente con agua, para evitar obstrucciones o corrosión en las delicadas partes de la pluma. Para limpiar más a fondo la tinta de hiel de hierro de una pluma estilográfica, enjuagues secuenciales de la pluma con agua, vinagre diluido o ácido cítrico (para eliminar los compuestos de hiel de hierro residuales), agua, amoníaco diluido (si es necesario para eliminar las manchas residuales de tinte de color ), por último, a menudo se recomienda el agua.
El tinte de color en estas fórmulas modernas de agallas de hierro funciona como un colorante temporal para hacer que estas tintas sean claramente visibles mientras se escribe. Los compuestos ferro-gálicos a través de un proceso de oxidación gradual provocan un cambio de color gradual observable a gris / negro mientras estas tintas se secan completamente y hacen que la escritura sea impermeable. La propiedad de cambio de color de la tinta también depende de las propiedades del papel usado. En general, el proceso de oscurecimiento progresará más rápida y visiblemente en papeles que contengan residuos de agentes blanqueadores relativamente altos .
Aunque no se utilizan en la corriente principal del siglo XXI, como las tintas de pluma estilográfica a base de tinte , las tintas de agallas de hierro modernas todavía se utilizan en plumas estilográficas donde se requiere permanencia. En el Reino Unido, se requiere el uso de tintas de registro especiales de calidad de archivo azul-negro que contengan compuestos ferro-gálicos en las oficinas de registro para documentos oficiales como certificados de nacimiento , certificados de matrimonio , certificados de defunción y en las listas del clero y los cuadernos de navegación de los barcos . [14] [15] [16] [17]
En Alemania, el uso de tintas especiales urkunden- oder dokumentenechte Tinte azul o negro o tintas permanentes de uso documental se requiere en notariellen Urkunden ( instrumentos legales de notario de derecho civil ). [18]
Reglamento alemán para tintas Urkundentinte (1933)
- En un litro de tinta debe haber al menos 27 g de ácido tánico y ácido gálico, y al menos 4 g de contenido de hierro. El contenido máximo de hierro es de 6 g / l.
- Después de 14 días de almacenamiento en un recipiente de vidrio, la tinta no debe haber manchado el vidrio ni mostrar sedimentación.
- Los escritos de ocho días, después de lavarlos con agua y alcohol, deben permanecer muy oscuros.
- La tinta debe fluir fácilmente del bolígrafo y puede que no sea pegajosa incluso inmediatamente después del secado. [19]
Fórmula de "tinta estándar" del gobierno de EE. UU. (1935)
- 11,7 g de ácido tánico
- 3,8 g de ácido gálico C 6 H 2 ( OH ) 3 COOH
- 15 g de sulfato de hierro (II)
- 3 cm 3 de ácido clorhídrico (utilizado para evitar la formación de sedimentos)
- 1 g de ácido carbólico (fenol) C 6 H 5 OH ( biocida )
- 3,5 g de colorante de anilina azul china (soluble en agua)
- 1000 cm 3 de agua destilada [20]
El artículo sobre tinta para escribir con agallas de hierro de Popular Science también menciona que el tinte violeta de metilo podría usarse para hacer una tinta de agallas de hierro violeta sin revelar la cantidad y el tinte de nigrosina soluble para una tinta de agallas de hierro negro inmediato. Para evitar el biocida de ácido carbólico tóxico utilizado como conservante en la fórmula de "tinta estándar" del gobierno de EE. UU., Se pueden utilizar 2 g de ácido salicílico C 6 H 4 (OH) COOH como una alternativa biocida más segura para prevenir el moho en la botella de tinta. Ambos conservantes se mejoran bajando el valor del pH (acidificando la tinta agregando ácido clorhídrico).
Norma india 220 (1988)
En la India, se utiliza el estándar de tercera revisión IS 220 (1988): tinta de pluma estilográfica - Tanato ferro-gallo (contenido de hierro del 0,1 por ciento), que se reafirmó en 2010. Esta Norma de la India fue adoptada por la Oficina de Normas de la India el 21 de noviembre de 1988, después de que el Consejo de la División de Productos Químicos aprobara el borrador finalizado por el Comité Seccional de Tintas y Productos Afines. IS 220 prescribe los requisitos y los métodos de muestreo y pruebas para tintas de pluma estilográfica de tanato de ferrogallo que contengan no menos del 0,1 por ciento de hierro. [21]
El anexo M estipula que la tinta de referencia IS 220 se preparará de acuerdo con la siguiente fórmula:
- 4,0 g de ácido tánico
- 1,5 g de ácido gálico
- 5,5 g de cristales de sulfato ferroso FeSO 4 · 7H 2 O
- 5,0 g de ácido clorhídrico concentrado
- 5,0 g de tinte, azul tinta (véase IS 8642: 1977)
- colorante provisional (para tintas distintas del azul negro) Según lo recomendado por el proveedor.
- fenol (ver IS 538: 1968)
- agua destilada (para hacer el volumen total de un litro).
La tinta de referencia IS 220 no se utilizará durante más de un mes después de la fecha de preparación y se almacenará en botellas de reactivo de color ámbar (ver IS 1388: 1959).
Ver también
- Atramentum
- Tinta alizarina
- Pluma y tinta
- Hiel de mármol de roble
- Ohaguro
- Tinta de Stark
Referencias
- ^ Diringer, David (1 de marzo de 1982). El libro antes de la impresión: antiguo, medieval y oriental . Publicaciones de Dover. págs. 551–2.
- ^ Flemay, Marie. "Tinta de hiel de hierro" . Scriptorium itinerante . Consultado el 2 de mayo de 2018 .
- ^ Eusman, Elmer (1998). "Tinta de hiel de hierro - Química" . El sitio web de Iron Gall Ink .
- ^ Fruen, Lois (2002). "Tinta de hiel de hierro" . El mundo real de la química . Publicaciones Kendall / Hunt. ISBN 978-0-7872-9677-3. Archivado desde el original el 30 de abril de 2016.
- ^ Liu, Yun; Cigić, Irena Kralj; Strliča, Matija (2017). "Cinética de la degradación acelerada del papel histórico que contiene tinta de hiel de hierro" (PDF) . Degradación y estabilidad de polímeros . 142 : 255-262. doi : 10.1016 / j.polymdegradstab.2017.07.010 .
- ^ Christopher Borrelli (30 de octubre de 2017). "El 'Libro de Encantos Mágicos' de la Biblioteca Newberry es el 'material de las pesadillas ' " . Chicago Tribune .
- ^ Mazzarino, Sara. "Informe sobre las diferentes tintas utilizadas en Codex Sinaiticus y evaluación de su estado" . Consultado el 16 de marzo de 2013 .
- ^ Blanco, Susan D. (2006). Dibuja como Da Vinci . Londres: Cassell Illustrated, págs. 18-19, ISBN 9781844034444 .
- ^ LISTA DE TINTAS PARA PLUMA FUENTE CON BASE DE GALLA DE HIERRO, compilada por T.Medeiros
- ^ Tintas KWZ Iron Gall
- ^ Tintas de hiel de hierro Platinum Classic
- ^ Tinta Platinum Classic - Agalla de hierro negro sepia
- ^ LISTA DE TINTAS PARA PLUMA FUENTE CON BASE DE GALLA DE HIERRO, compilada por T.Medeiros
- ^ Tinta de los registradores
- ^ Henry 'Inky' Stephens - el inventor de la tinta azul-negra (Tinta del registrador azul-negra de Stephens) en BBC Radio 4
- ^ Una guía para personas autorizadas, HM Passport Office, General Register Office, Emitido: 2012, Última actualización: Febrero de 2015, Stock de registro, 1.18, Página 5
- ^ Guía para el clero, HM Passport Office, General Register Office, Emitido: 2011, Última actualización: Febrero de 2015, Ink, 1.9, Página 7
- ^ Dienstordnung für Notarinnen und Notare (DONot), Abschnitt Herstellung der notariellen Urkunden § 29 (en alemán)
- ^ Buchheister-Ottersbach: Vorschriften für Drogisten . 11. Auflage von Georg Ottersbach (Volksdorf / Hamburgo). Verlag Julius Springer, Berlín 1933 (en alemán)
- ^ Wailes, Raymond B. (enero de 1935). "Cosas para hacer en el laboratorio de tu casa" . Popular Science Monthly . 126 (1): 54–55.
- ^ "IS 220 (1988): tinta de pluma estilográfica - Tanato ferro-gallo (contenido de hierro del 0,1 por ciento) Tercera revisión" (PDF) . Oficina de Normas de la India. Archivado desde el original (PDF) el 3 de marzo de 2016 . Consultado el 12 de agosto de 2014 .
enlaces externos
- Tinta de hiel de hierro - Scriptorium itinerante - Un kit de enseñanza de la Biblioteca de la Universidad de Yale 21 de marzo de 2013
- El sitio web de Iron Gall Ink
- Cuarenta siglos de tinta de David Carvalho (Proyecto Gutenberg)
- TINTAS LÍQUIDAS Y EN POLVO DE GALLATE DE HIERRO por Elmer W. Zimmerman, DEPARTAMENTO DE COMERCIO DE LOS ESTADOS UNIDOS OFICINA NACIONAL DE ESTÁNDARES DOCUMENTO DE INVESTIGACIÓN RP807 Parte del Journal of Research of the National Bureau of Standards, Volumen 15, julio de 1935