El ácido gálico (también conocido como ácido 3,4,5-trihidroxibenzoico ) es un ácido trihidroxibenzoico con la fórmula C 6 H 2 ( OH ) 3 CO 2 H. Se clasifica como ácido fenólico . Se encuentra en las nueces , el zumaque , el hamamelis , las hojas de té , la corteza de roble y otras plantas . [1] Es un sólido blanco, aunque las muestras suelen ser de color marrón debido a la oxidación parcial. Sales y ésteres de ácido gálico se denominan "galatos".
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Ácido 3,4,5-trihidroxibenzoico | |||
Otros nombres Ácido gálico | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.005.228 | ||
Número CE |
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KEGG | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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UNII |
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Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 7 H 6 O 5 | |||
Masa molar | 170,12 g / mol | ||
Apariencia | Cristales de color blanco, blanco amarillento o leonado pálido. | ||
Densidad | 1,694 g / cm 3 (anhidro) | ||
Punto de fusion | 260 ° C (500 ° F; 533 K) | ||
1,19 g / 100 mL, 20 ° C (anhidro) 1,5 g / 100 mL, 20 ° C (monohidrato) | |||
Solubilidad | soluble en alcohol , éter , glicerol , acetona insignificante en benceno , cloroformo , éter de petróleo | ||
log P | 0,70 | ||
Acidez (p K a ) | COOH: 4,5, OH: 10. | ||
Susceptibilidad magnética (χ) | -90,0 · 10 −6 cm 3 / mol | ||
Peligros | |||
Principales peligros | Irritante | ||
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | 1 0 | ||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD 50 ( dosis mediana ) | 5000 mg / kg (conejo, oral) | ||
Compuestos relacionados | |||
Relacionados | fenoles , ácidos carboxílicos | ||
Compuestos relacionados | Ácido benzoico , fenol , pirogalol | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Aislamiento y derivados
El ácido gálico se libera fácilmente de los galotaninos mediante hidrólisis ácida o alcalina . Cuando se calienta con ácido sulfúrico concentrado, el ácido gálico se convierte en rufigalol . Los taninos hidrolizables se descomponen en la hidrólisis para dar ácido gálico y glucosa o ácido elágico y glucosa, conocidos como galotaninos y elagitaninos , respectivamente. [2]
Biosíntesis
El ácido gálico se forma a partir del 3-deshidroshikimato por la acción de la enzima shikimato deshidrogenasa para producir 3,5-didehidroshikimato. Este último compuesto aromatiza . [3] [4]
Reacciones
- Oxidación y acoplamiento oxidativo
Las soluciones alcalinas de ácido gálico se oxidan fácilmente con el aire. La oxidación es catalizada por la enzima galato dioxigenasa , una enzima que se encuentra en Pseudomonas putida .
El acoplamiento oxidativo de ácido gálico con ácido arsénico, permanganato, persulfato o yodo produce ácido elágico , al igual que la reacción del galato de metilo con cloruro de hierro (III) . [5] El ácido gálico forma ésteres intermoleculares ( depsides ) tales como éteres-ésteres digálicos y cíclicos ( depsidonas ). [5]
- Hidrogenación
La hidrogenación del ácido gálico produce el ácido hexahidrogálico derivado del ciclohexano. [6]
- Descarboxilación
Calentar ácido gálico da pirogalol (1,2,3-trihidroxibenceno). Esta conversión es catalizada por galato descarboxilasa .
- Esterificación
Se conocen muchos ésteres de ácido gálico, tanto sintéticos como naturales. La galato 1-beta-glucosiltransferasa cataliza la glicosilación (unión de glucosa) del ácido gálico.
Usos y contexto histórico
El ácido gálico es un componente importante de la tinta de hiel de hierro , la tinta europea estándar para escribir y dibujar de los siglos XII al XIX, con una historia que se extiende al Imperio Romano y los Rollos del Mar Muerto . Plinio el Viejo (23-79 d. C.) describe el uso de ácido gálico como un medio para detectar una adulteración del verdín [7] y escribe que se usó para producir tintes. Las agallas (también conocidas como manzanas de roble) de los robles se trituraron y se mezclaron con agua, produciendo ácido tánico. A continuación, podría mezclarse con vitriolo verde (sulfato ferroso), que se obtiene al permitir que se evapore el agua saturada de sulfato de un manantial o drenaje de una mina, y goma arábiga de los árboles de acacia; esta combinación de ingredientes produjo la tinta. [8]
El ácido gálico fue una de las sustancias utilizadas por Angelo Mai (1782-1854), entre otros investigadores tempranos de palimpsestos , para despejar la capa superior de texto y revelar manuscritos ocultos debajo. Mai fue el primero en emplearlo, pero lo hizo "con mano dura", a menudo haciendo que los manuscritos se dañen demasiado para que otros investigadores los estudien posteriormente. [9]
El ácido gálico fue estudiado por primera vez por el químico sueco Carl Wilhelm Scheele en 1786. [10] En 1818, el químico y farmacéutico francés Henri Braconnot (1780-1855) ideó un método más simple para purificar el ácido gálico de las agallas; [11] El ácido gálico también fue estudiado por el químico francés Théophile-Jules Pelouze (1807-1867), [12] entre otros.
Ocurrencia
El nombre se deriva de las agallas del roble , que históricamente se utilizaron para preparar ácido tánico . A pesar del nombre, el ácido gálico no contiene galio .
El ácido gálico se encuentra en varias plantas terrestres , como la planta parásita Cynomorium coccineum , [13] la planta acuática Myriophyllum spicatum y el alga verde azulada Microcystis aeruginosa . [14] El ácido gálico también se encuentra en varias especies de robles, [15] Caesalpinia mimosoides , [16] y en la corteza del tallo de Boswellia dalzielii , [17] entre otras. Muchos productos alimenticios contienen diversas cantidades de ácido gálico, especialmente frutas (incluidas fresas, uvas, plátanos), [18] [19] así como tés , [18] [20] clavo, [21] y vinagres . [22] [Se necesita aclaración ] La algarroba es una fuente rica en ácido gálico (24-165 mg por 100 g). [23]
Ésteres
También conocidos como ésteres galloyilados:
- Galato de metilo
- Galato de etilo , un aditivo alimentario con número E E313
- Galato de propilo o 3,4,5-trihidroxibenzoato de propilo, un éster formado por la condensación de ácido gálico y propanol
- Galato de octilo , el éster de octanol y ácido gálico
- Galato de dodecilo o galato de laurilo, el éster de dodecanol y ácido gálico
- Galato de epicatequina , un flavan-3-ol, un tipo de flavonoide, presente en el té verde
- Galato de epigalocatequina (EGCG), también conocido como 3-galato de epigalocatequina, el éster de epigalocatequina y ácido gálico, y un tipo de catequina
- Galato de galocatequina (GCG), el éster de galocatequina y ácido gálico y un tipo de flavan-3ol
- Theaflavin-3-galato , un derivado de theaflavin
Ver también
- Tanino hidrolizable
- Pirogalol
- Siringol
- Siringaldehído
- Ácido siríngico
- Ácido shikímico
Referencias
- ^ Haslam, E .; Cai, Y. (1994). "Polifenoles vegetales (taninos vegetales): metabolismo del ácido gálico". Informes de productos naturales . 11 (1): 41–66. doi : 10.1039 / NP9941100041 . PMID 15206456 .
- ^ Andrew Pengelly (2004), Los constituyentes de las plantas medicinales (2ª ed.), Allen & Unwin, págs. 29-30
- ^ Vía del ácido gálico en metacyc.org
- ^ Dewick, PM; Haslam, E (1969). "Biosíntesis de fenol en plantas superiores. Ácido gálico" . Revista bioquímica . 113 (3): 537–542. doi : 10.1042 / bj1130537 . PMC 1184696 . PMID 5807212 .
- ^ a b Edwin Ritzer; Rudolf Sundermann (2007), "Ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos", Enciclopedia de química industrial de Ullmann (7ª ed.), Wiley, p. 6
- ^ Albert W. Burgstahler y Zoe J. Bithos (1962). "Ácido hexahidrogálico y triacetato de ácido hexahidrogálico". Síntesis orgánicas . 42 : 62. doi : 10.15227 / orgsyn.042.0062 .
- ^ Plinio el Viejo con John Bostock y HT Riley, trad., The Natural History of Pliny (Londres, Inglaterra: Henry G. Bohn, 1857), vol. 6, pág. 196. En el libro 34, capítulo 26 de su Historia natural , Plinio afirma que el verdín (una forma de acetato de cobre (Cu (CH 3 COO) 2 · 2Cu (OH) 2 ), que se utilizaba para procesar cuero, a veces se adulteraba con copperas (una forma de sulfato de hierro (II) (FeSO 4 · 7H 2 O)). Presentó una prueba simple para determinar la pureza del verdín. De la p. 196: "La adulteración [del verdín], sin embargo, que es más difícil de detectar, está hecho con copperas; ... El fraude también puede detectarse usando una hoja de papiro, que ha sido empapada en una infusión de agallas de nuez; porque se vuelve negra inmediatamente después de que se aplica el verdín genuino ".
- ^ Fruen, Lois. "Tinta de hiel de hierro" . Archivado desde el original el 2 de octubre de 2011.
- ^ LD Reynolds y NG Wilson, "Escribas y eruditos" 3ª Ed. Oxford: 1991, págs. 193–4.
- ^ Carl Wilhelm Scheele (1786) "Om Sal essentiale Gallarum eller Gallåple-salt" (Sobre la sal esencial de las agallas o la sal de la hiel), Kongliga Vetenskaps Academiens nya Handlingar (Actas de la Real Academia de Ciencias [sueca]), 7 : 30–34.
- ^ Braconnot Henri (1818). "Observations sur la préparation et la purification de l'acide gallique, et sur l'existence d'un acide nouveau dans la noix de galle" [Observaciones sobre la preparación y purificación del ácido gálico, y sobre la existencia de un nuevo ácido en agallas]. Annales de Chimie et de Physique . 9 : 181-184.
- ↑ J. Pelouze (1833) "Mémoire sur le tannin et les acides gallique, pyrogallique, elgique et métagallique", Annales de chimie et de physique , 54 : 337–365 [presentado el 17 de febrero de 1834].
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Apéndice
Datos espectrales
UV-Vis | |
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Lambda-max : | 220, 271 nm (etanol) |
Coeficiente de extinción (log ε) | |
IR | |
Bandas de absorción principales | ν: 3491, 3377, 1703, 1617, 1539, 1453, 1254 cm −1 (KBr) |
RMN | |
RMN de protones
| δ : 7.15 (2H, s, H-3 y H-7) |
RMN de carbono 13
| δ : 167,39 (C-1), |
Otros datos de RMN | |
SRA | |
Masas de fragmentos principales | ESI-MS [MH] - m / z: 169.0137 ms / ms (trampa de iones) a 35 CE m / z producto 125 (100), 81 (<1) |