La reacción de Japp-Klingemann es una reacción química que se utiliza para sintetizar hidrazonas a partir de β-cetoácidos (o β-cetoésteres) y sales de aril diazonio . [1] [2] [3] [4] [5] [6] La reacción lleva el nombre de los químicos Francis Robert Japp y Felix Klingemann .
Reacción de Japp-Klingemann | |
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Lleva el nombre de | Francis Robert Japp Felix Klingemann |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000158 |
Los productos de hidrazona de la reacción de Japp-Klingemann se utilizan con mayor frecuencia como productos intermedios en la síntesis de moléculas orgánicas más complejas. Por ejemplo, un producto de fenilhidrazona se puede calentar en presencia de un ácido fuerte para producir un indol mediante la síntesis de indol de Fischer . [7] [8]
Mecanismo de reacción
Para ilustrar el mecanismo, se considerará la variación del éster de Japp-Klingemann. El primer paso es la desprotonación del β-cetoéster. La adición nucleofílica del anión enolato 2 a la sal de diazonio produce el azocompuesto 3 . El intermedio 3 se ha aislado en casos raros. Sin embargo, en la mayoría de los casos, la hidrólisis del intermedio 3 produce un intermedio tetraédrico 4 , que se descompone rápidamente para liberar el ácido carboxílico 6 . Después del intercambio de hidrógeno , se produce la hidrazona 7 final .
Referencias
- ^ Francis Robert Japp , Felix Klingemann (1887). "Ueber Benzolazo- und Benzolhydrazofettsäuren" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 20 (2): 2942-2944. doi : 10.1002 / cber.188702002165 .
- ^ FR Japp; F. Klingemann (1887). "Zur Kenntniss der Benzolazo- und Benzolhydrazopropionsäuren (p. 3284-3286)" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 20 (2): 3284–3286. doi : 10.1002 / cber.188702002234 .
- ^ FR Japp; F. Klingemann (1887). "Ueber sogenannte» gemischte Azoverbindungen " . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 20 (2): 3398–3401. doi : 10.1002 / cber.188702002268 .
- ^ FR Japp; F. Klingemann (1888). "Ueber die Constitution einiger sogenannten gemischten Azoverbindungen" . Liebigs Annalen der Chemie . 247 (2): 190–225. doi : 10.1002 / jlac.18882470208 .
- ^ Phillips, RR Org. Reaccionar. 1959 , 10 , 143.
- ^ Reynolds, GA; VanAllan, JA Org. Synth. , Coll. Vol. 4, pág. 633 (1963); Vol. 32, p.84 (1952) ( artículo archivado el 16 de julio de 2012 en la Wayback Machine )
- ^ Bowman, RE; Goodburn, TG; Reynolds, AA (1972). "1,3,4,5-tetrahidrobenz [cd] indoles y compuestos relacionados. Parte I. Una nueva síntesis de 3,4-dihidrobenz [cd] indol-5 (1H) -ona (cetona de Uhle)". J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 : 1121. doi : 10.1039 / P19720001121 .
- ^ Meyer, MD; Kruse, LI (1984). "Synthons Ergoline: Síntesis de 3,4-dihidro-6-metoxibenz [cd] indol-5 (1H) -ona (cetona de 6-metoxi-Uhle) y 3,4-dihidrobenz [cd] indol-5 (1H) - uno (cetona de Uhle) a través de una nueva descarboxilación de indol-2-carboxilatos ". J. Org. Chem. 49 (17): 3195–3199. doi : 10.1021 / jo00191a028 .