La sal de Krogmann es un compuesto de cadena lineal que consta de pilas de tetracianoplatinato. A veces descrita como cables moleculares, la sal de Krogmann exhibe una conductividad eléctrica altamente anisotrópica. Por esta razón, la sal de Krogmann y los materiales relacionados son de cierto interés en nanotecnología . [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC Trihidrato de bromuro de tetracianoplatinato de dipotasio | |
Otros nombres Trihidrato de bromuro de tetracianoplatinato de potasio | |
Identificadores | |
Propiedades | |
K 2 Pt (CN) 4 Br 0,3 | |
Masa molar | 401,3227 g / mol |
Apariencia | Sólido cristalino de color cobre |
Estructura | |
Tetragonal | |
Plano cuadrado | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Historia y nomenclatura
La sal de Krogmann fue sintetizada por primera vez por Klaus Krogmann a fines de la década de 1960. [2]
La sal de Krogmann se refiere más comúnmente a un complejo metálico de platino de fórmula K 2 [Pt (CN) 4 X 0.3 ] donde X es generalmente bromo (o algunas veces cloro ). También se pueden caracterizar muchas otras sales metálicas no estequiométricas que contienen el complejo aniónico [Pt (CN) 4 ] n- .
Estructura y propiedades físicas
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/f/fc/Anion-chains-from-cyanoplatinates-compared-3D-balls.png/330px-Anion-chains-from-cyanoplatinates-compared-3D-balls.png)
La sal de Krogmann es una serie de complejos de tetracianoplatinato parcialmente oxidados unidos por enlaces platino-platino en las caras superior e inferior de los aniones planos [Pt (CN) 4 ] n− . Esta sal forma pilas infinitas en estado sólido basadas en la superposición de los orbitales d z2 . [1]
La sal de Krogmann tiene una estructura cristalina tetragonal con una distancia Pt-Pt de 2.880 angstroms , que es mucho más corta que las distancias de enlace metal-metal en otros complejos de platino planos como Ca [Pt (CN) 4 ] · 5H 2 O (3.36 angstroms ), Sr [Pt (CN) 4 ] · 5H 2 O (3,58 angstroms) y Mg [Pt (CN) 4 ] · 7H 2 O (3,16 angstroms). [2] [3] La distancia Pt-Pt en la sal de Krogmann es solo 0,1 angstroms más larga que en el platino metálico. [4]
Cada celda unitaria contiene un sitio para Cl - , correspondiente a 0.5 Cl - por Pt. Sin embargo, este sitio solo se llena el 64% del tiempo, dando 0.32 Cl - por Pt en el compuesto real. Debido a esto, el número de oxidación de Pt no se eleva por encima de +2,32. [2]
La sal de Krogmann no tiene un rango de fase reconocible y se caracteriza por bandas de intervalencia amplias e intensas en sus espectros electrónicos. [5]
Propiedades químicas
Una de las propiedades más ampliamente investigadas de la sal de Krogmann es su inusual conductancia eléctrica. Debido a su estructura de cadena lineal y a la superposición del platinoorbitales, la sal de Krogmann es un excelente conductor de electricidad . [1] Esta propiedad lo convierte en un material atractivo para la nanotecnología. [6]
Preparación
La preparación habitual de la sal de Krogmann implica la evaporación de una mezcla de relación molar 5: 1 de las sales K 2 [Pt (CN) 4 ] y K 2 [Pt (CN) 4 Br 2 ] en agua para dar agujas de color cobre de K 2 [Pt (CN) 4 ] Br 0,32 · 2,6 H 2 O.
- 5K 2 [Pt (CN) 4 ] + K 2 [Pt (CN) 4 Br 2 ] + 15.6 H 2 O → 6K 2 [Pt (CN) 4 ] Br 0.32 · 2.6 H 2 O
Debido a que el exceso de complejo de Pt II o Pt IV cristaliza con el producto cuando se cambia la proporción de reactivos, el producto está bien definido, aunque no estequiométrico . [2]
Usos
La sal de Krogmann ni ningún material relacionado ha encontrado aplicaciones comerciales.
Referencias
- ^ a b c Bera, JK; Dunbar, KR (2002). "Compuestos de cadena basados en estructuras metálicas de transición: nueva vida para un tema antiguo". Angew. Chem. En t. Ed. 41 (23): 4453–4457. doi : 10.1002 / 1521-3773 (20021202) 41:23 <4453 :: AID-ANIE4453> 3.0.CO; 2-1 . PMID 12458505 .
- ^ a b c d Krogmann, K. (1969). "Planare Komplexe mit Metall-Metall-Bindungen". Angew. Chem. (en alemán). 81 (1): 10–17. doi : 10.1002 / ange.19690810103 .Krogmann, K. (1969). "Complejos planos que contienen enlaces metal-metal". Angew. Chem. En t. Ed. Engl. 8 (1): 35–42. doi : 10.1002 / anie.196900351 .
- ^ Krogmann, K .; Hausen, HDZ (1968). "Estructuras de cadena de Pt. 1. Violetas de tetracianoplatinato de potasio K 2 [Pt (CN) 4 ] X 0,3 · 2,5H 2 O (X = Cl, Br)". Z. Anorg. Allg. Chem . 358 : 67. doi : 10.1002 / zaac.19683580108 .
- ^ Heger, G .; Deiseroth, HJ; Schulz, H. "Estudio combinado de rayos X y difracción de neutrones de K2 (Pt (CN) 4 ) X 0.3 . 3 (H 2 O) con X = Br, Cl (KCP) entre 31 K y temperatura ambiente" Acta Crystallographica B 1982, volumen 24, 1968-38. (1978) 34, p725-p731.
- ^ Clar, RJH; Cround, VB; Khokhar, AR (1987). "Complejos de platino (II, IV) con puentes de cloruro y bromuro de cadena neutra de 1,2-diaminociclohexano: síntesis y estudios electrónicos, infrarrojos, Raman y de resonancia Raman". Inorg. Chem. 26 (20): 3284–3290. doi : 10.1021 / ic00267a014 .
- ^ Wu, DY; Zhang, TL (2004). "Desarrollos recientes en grupos de cadenas lineales de metales del grupo del platino de baja valencia". Prog. Chem. (en chino). 16 (6): 911–917.