En química , un compuesto criptoracémico o criptoracemato (a veces conglomerado falso ) es un compuesto racémico que cristaliza en un grupo espacial de Sohncke .
En la mayoría de los casos, los compuestos racémicos cristalizan en estructuras cristalinas centrosimétricas . En un compuesto criptoracémico, la composición química del cristal es racémica, aunque el cristal es quiral .
Cristalográficamente, en compuestos criptoracémicos, el número de moléculas independientes en la unidad asimétrica (Z ') es necesariamente mayor que 1 y debe tomar un valor par (para respetar la composición racémica). Por extensión, los compuestos escalémicas (o compuestos no balanceadas), es decir de cristal con la no - estequiométrica proporción de enantiómero, que cristalizan en el grupo espacial Sohncke se incluyen a veces en los compuestos kryptoracemic aunque no son strito-sensu kryptoracemic.
Etimología
El término (criptoracemato) fue acuñado por Ivan Bernal, quien empleó este término durante una reunión de la Asociación Cristalográfica Estadounidense en 1995. [1]
El nombre está hecho de krypto (del griego antiguo : κρυπτός, romanizado : kryptos "el oculto") y racémico . Proviene del hecho de que la composición racémica está "oculta" en un grupo espacial quiral (generalmente enantioméricamente puro).
Frecuencia de compuestos criptoracémicos en cristales orgánicos
No hay restricción de grupo espacial para la cristalización del compuesto racémico que cristaliza en grupos espaciales centrosimétricos o no centrosimétricos (SG). La frecuencia de los compuestos racémicos orgánicos en la base de datos estructural de Cambridge se resume en la siguiente tabla: [2]
SG centrosimétricos | SG achirales no centrosimétricos | Compuestos criptoracémicos (SG quirales no centrosimétricos o SG de Sohncke) | |
---|---|---|---|
Estructura | Permitido | Permitido | Permitido |
Frecuencia | 92,75% | 6,25% | 1% |
SG superior | P 2 1 / c, C 2 / c, P bca, P -1 | P na2 1 , P ca2 1 , C c | P 2 1 , P 2 1 2 1 2 1 |
Los compuestos criptoracémicos son, por tanto, muy raros y representan alrededor del 1% de los compuestos racémicos. [2] La frecuencia de compuestos criptoracémicos en toda la base de datos estructural orgánica de Cambridge se estimó en alrededor del 0,4% al 0,8%. [2] [3] [4] [5]
Una revisión que cubría los compuestos organometálicos con un átomo de metal estereogénico clasificó una lista de 26 posibles compuestos criptoracémicos. [6]
Referencias
- ^ Bernal, Ivan (1995). "Resumen 4a.Ie". Reunión anual de la ACA, Montreal, Quebec, Canadá .
- ^ a b c Inteligente, Simón; Coquerel, Gérard (2020). "Caza y frecuencia de compuestos criptoracémicos en la base de datos estructural de Cambridge" . CrystEngComm : 10.1039.D0CE00303D. doi : 10.1039 / D0CE00303D . ISSN 1466-8033 .
- ^ Fábián, László; Brock, Carolyn Pratt (1 de febrero de 2010). "Una lista de criptoracematos orgánicos" . Acta Crystallographica Sección B . 66 (1): 94–103. doi : 10.1107 / S0108768109053610 . ISSN 0108-7681 . PMID 20101089 .
- ^ Grothe, E .; Meekes, H .; de Gelder, R. (1 de junio de 2017). "Búsqueda de estereoisomería en bases de datos cristalográficas: algoritmo, análisis y curiosidades quirales" . Acta Crystallographica Sección B . 73 (3): 453–465. doi : 10.1107 / S2052520617001962 . ISSN 2052-5206 . PMID 28572555 .
- ^ Rekis, Toms (1 de junio de 2020). "Cristalización de compuestos moleculares quirales: ¿qué se puede aprender de la base de datos estructural de Cambridge?" . Acta Crystallographica Sección B . 76 (3): 307–315. doi : 10.1107 / S2052520620003601 . ISSN 2052-5206 . PMID 32831251 .
- ^ Bernal, Ivan; Watkins, Steven (1 de marzo de 2015). "Una lista de criptoracematos organometálicos" . Acta Crystallographica Sección C . 71 (3): 216-221. doi : 10.1107 / S2053229615002636 . ISSN 2053-2296 . PMID 25734853 .