Las langbeinitas son una familia de sustancias cristalinas basadas en la estructura de la langbeinita con fórmula general M
2METRO'
2(ENTONCES
4)
3, donde M es un catión univalente grande (como potasio , rubidio , cesio o amonio), y M 'es un catión divalente pequeño (por ejemplo, magnesio , calcio , manganeso , hierro , cobalto , níquel , cobre , zinc o cadmio ). El grupo sulfato, SO2−
4, puede ser sustituido por otros aniones tetraédricos con doble carga negativa como el tetrafluoroberillato ( BeF2−
4), selenato ( SeO2−
4), cromato ( CrO2−
4), molibdato ( MoO2−
4) o tungstatos . Aunque se predicen monofluorofosfatos , no se han descrito. Al redistribuir las cargas, otros aniones con la misma forma, como el fosfato, también forman estructuras de langbeinita. En estos, el átomo de M 'debe tener una carga mayor para equilibrar las tres cargas negativas adicionales.
A temperaturas más altas, la estructura cristalina es P2 1 3 cúbica . [1] Sin embargo, la estructura cristalina puede cambiar a simetrías más bajas a temperaturas más bajas, por ejemplo, P2 1 , P1 o P2 1 2 1 2 1 . [1] Por lo general, esta temperatura está muy por debajo de la temperatura ambiente, pero en algunos casos la sustancia debe calentarse para adquirir la estructura cúbica.
Estructura cristalina
Las estructuras cristalinas de las langbeinitas consisten en una red de polianiones tetraédricos conectados a vértices de oxígeno (como el sulfato) y octaedros de iones metálicos-oxígeno distorsionados. [2] La celda unitaria contiene cuatro unidades de fórmula. En la forma cúbica, los aniones tetraédricos giran ligeramente desde los ejes cristalinos principales. Cuando se enfría, esta rotación desaparece y los tetraedros se alinean, lo que da como resultado una menor energía y una menor simetría del cristal.
Ejemplos de
Los sulfatos incluyen sulfato de dicadmio de dithallium, [3] sulfato de dicadmium de dirubidium [4] sulfato de dicadmium dipotásico, [5] sulfato de manganeso dithallium. [6] trisulfato dicálcico de dirubidio. [7]
Los selenatos incluyen selenato de diamonio dimanganeso. [1] Una langbeinita de selenato de diamonio dicadmio no se pudo cristalizar en agua, pero existe un trihidrato. [8]
Las langbeinitas basadas en cromato incluyen cromato de dicaesium dimanganeso. [1]
Los molibdatos incluyen Rb
2Co
2(Mugir
4)
3. [1] Los miembros de potasio están ausentes, al igual que los sólidos que contienen zinc y cobre, que cristalizan en diferentes formas. El manganeso, el magnesio, el cadmio y algunos molibdatos dobles de níquel existen como langbeinitas. [9]
Tungstatos dobles de la forma A
2B
2(WO
4)
3se predice que existen en forma langbeinita. [10]
Un ejemplo con tetrafluroberillato es el tetrafluoroberilato de dimanganeso dipotásico ( K
2Minnesota
2(BeF
4)
3). [11] Otros tetrafluoroberilatos pueden incluir: Rb
2Mg
2(BeF
4)
3; Tl
2Mg
2(BeF
4)
3; Rb
2Minnesota
2(BeF
4)
3; Tl
2Minnesota
2(BeF
4)
3; Rb
2Ni
2(BeF
4)
3; Tl
2Ni
2(BeF
4)
3; Rb
2Zn
2(BeF
4)
3; Tl
2Zn
2(BeF
4)
3; Cs
2California
2(BeF
4)
3; Rb
2California
2(BeF
4)
3; RbCsMnCd (BeF
4)
3; Cs
2MnCd (BeF
4)
3; RbCsCd
2(BeF
4)
3; Cs
2CD
2(BeF
4)
3; Tl
2CD
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2CD
2(BeF
4)
3; KRbMnCd (BeF
4)
3; K
2MnCd (BeF
4)
3; Rb
2MnCd (BeF
4)
3; Rb
2CD
2(BeF
4)
3; RbCsCo
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2Co
2(BeF
4)
3; K
2Co
2(BeF
4)
3; Rb
2Co
2(BeF
4)
3; Tl
2Co
2(BeF
4)
3; RbCsMn
2(BeF
4)
3; Cs
2Minnesota
2(BeF
4)
3; RbCsZn
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2Mg
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2Minnesota
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2Ni
2(BeF
4)
3; (NUEVA HAMPSHIRE
4)
2Zn
2(BeF
4)
3; KRbMg
2(BeF
4)
3; K
2Mg
2(BeF
4)
3; KRbMn
2(BeF
4)
3; K
2Ni
2(BeF
4)
3; K
2Zn
2(BeF
4)
3. [12]
Las langbeinitas que contienen fosfato se encontraron en 1972 con el descubrimiento de KTi
2(CORREOS
4)
3, y desde entonces se han encontrado algunos fosfatos más que también contienen titanio como Na
2FeTi (PO
4)
3y Na
2CrTi (PO
4)
3. Sustituyendo metales en A
2MTi (PO
4)
3, A de (K, Rb, Cs) y M de (Cr, Fe, V), se hacen otras langbeinitas. La estructura de tipo NASICON compite por este tipo de fosfatos, por lo que no todas las posibilidades son langbeinitas. [1] Otras sustancias a base de fosfato incluyen K
2YTi (PO
4)
3, K
2ErTi (PO
4)
3, K
2YbTi (PO
4)
3, K
2CrTi (PO
4)
3, [1] K
2AlSn (PO
4)
3, [13] KRbYbTi (PO
4)
3. [14] Tris- (fosfato) de sodio y bario diirón ( NaBaFe
2(CORREOS
4)
3) es otra variación con la misma estructura pero con iones cargados de manera diferente. [15] La mayoría de los fosfatos de este tipo de fórmula no forman langbeinitas, sino que cristalizan en la estructura NASICON con el arquetipo Na
3Zr
2(CORREOS
4) (SiO
4)
2. [1]
Se sabe que existe una langbeinita con arseniato a través de K
2ScSn (AsO
4)
3. [dieciséis]
Propiedades
Propiedades físicas
Los cristales de lanbeinita pueden mostrar propiedades ferroeléctricas o ferroelásticas . [1] El sulfato de diamonio dicadmio identificado por Jona y Pepinsky [17] con un tamaño de celda unitaria de 10,35 Å se vuelve ferroeléctrico cuando la temperatura desciende por debajo de 95 K. [18] La temperatura de transición de fase no es fija y puede variar según el cristal o historial de cambios de temperatura. Así, por ejemplo, la transición de fase en el sulfato de diamonio dicadmio puede ocurrir entre 89 y 95 K. [19] Bajo presión, la temperatura de transición de fase más alta aumenta. ∂T / ∂P = 0,0035 grados / barra. En 824 barras hay un punto triple con otra transición divergente en una pendiente de ∂T / ∂P = 0.103 grados / bar. [20] Para el sulfato de dimanganeso dipotásico, la presión hace que la transición aumente a una velocidad de 6,86 ° C / kbar. El calor latente de la transición es de 456 cal / mol. [21]
En 1972 se demostró que el sulfato de dithallium dicadmium es ferroeléctrico [22].
El sulfato de dicadmio dipotásico es termoluminiscente con salidas de luz más fuertes a 350 y 475 K. Esta salida de luz se puede aumentar cuarenta veces con una pequeña cantidad de samario. [23] El sulfato de dipotasio dimagnesio dopado con disprosio desarrolla termoluminiscencia y mecanoluminiscencia después de ser irradiado con rayos gamma. [24] Dado que los rayos gamma se producen de forma natural, esta termoluminiscencia inducida por radiación se puede utilizar para fechar evaporitas en las que la langbeinita puede ser un constituyente. [25]
A temperaturas más altas, los cristales adquieren forma cúbica , mientras que a las temperaturas más bajas pueden transformarse en un grupo cristalino ortorrómbico . Para algunos tipos hay dos fases más y, a medida que el cristal se enfría, pasa de cúbico a monoclínico , de triclínico a ortorrómbico. Este cambio a una mayor simetría en el enfriamiento es muy inusual en los sólidos. [26] Para algunas langbeinitas solo se conoce la forma cúbica, pero eso puede deberse a que aún no se ha estudiado a temperaturas suficientemente bajas. Aquellos que tienen transiciones trifásicas pasan por estos grupos de puntos cristalográficos : P2 1 3 - P2 1 - P1 - P2 1 2 1 2 1 , mientras que los cristales de cambio monofásico solo tienen P2 1 3 - P2 1 2 1 2 1 .
K
2CD
2(ENTONCES
4)
3tiene una temperatura de transición superior a la temperatura ambiente, por lo que es ferroeléctrico en condiciones estándar. El tamaño de la célula ortorrómbica es a = 10.2082 Å, b = 10.2837 Å, c = 10.1661 Å. [27]
Cuando los cristales cambian de fase, hay una discontinuidad en la capacidad calorífica. Las transiciones pueden mostrar histéresis térmica. [28]
Se pueden sustituir diferentes cationes para que, por ejemplo, K
2CD
2(ENTONCES
4)
3y Tl
2CD
2(ENTONCES
4)
3Puede formar soluciones sólidas para todas las proporciones de talio y potasio. Propiedades como la temperatura de transición de fase y el tamaño de las celdas unitarias varían suavemente con la composición. [29]
Las langbeinitas que contienen metales de transición se pueden colorear. Por ejemplo, la langbeinita de cobalto muestra una absorción amplia alrededor de 555 nm debido a la transición electrónica de cobalto 4 T 1g (F) → 4 T 1g (P). [30]
La entalpía de formación (ΔfHm) para sólidos (NH
4)
2CD
2(ENTONCES
4)
3 a 298,2 K es -3 031 0,74 ± 0,08 kJ / mol , y para K
2CD
2(ENTONCES
4)
3 es −3 305 0,52 ± 0,17 kJ / mol . [31]
Sulfatos
Fórmula | Peso (g / mol) | Comentario / Simetrías | Temperatura de transición (K) | Densidad | Tamaño de celda (Å) | Índice de refracción | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 2 | 3 [32] | ||||||
N / A 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 382,78 | 3 fases, 1-2,> 3 | 250 | 350 | 575 [33] | |||
K 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 414,99 | Langbeinita 4 fases | 51 | 54,9 | 63,8 | 2.832 [34] | 9,9211 [35] | 1.536 [36] |
Rb 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 507,73 | hecho | 3.367 [37] | 10.0051 [38] | 1.556 [38] | |||
Cs 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 602.61 | sin compuesto [10] | ||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 372,87 | Efremovita [39] | 241 [40] | 220 [40] | 2,49 [41] | 9.979 [41] | ||
Tl 2Mg 2(ENTONCES 4) 3 | 745,56 | ≥3 fase | 227,8 [40] | 330,8 [40] | ||||
K 2CaMg (SO 4) 3 | 430,77 | hecho | 2.723 [42] | 10.1662 [42] | 1.525 [42] | |||
K 2California 2(ENTONCES 4) 3 | 446,54 | Calciolangbeinita de 4 fases [43] [44] | 457 | 2,69 2,683 [45] | 10,429Å a = 10,334 b = 10,501 c = 10,186 | Nα = 1.522 Nβ = 1.526 Nγ = 1.527 | ||
Rb 2California 2(ENTONCES 4) 3 | 539,28 | 2 fases | 183 | 3.034 [46] | 10.5687 [46] | 1.520 [46] | ||
Cs 2California 2(ENTONCES 4) 3 | 634.15 | 3.417 [47] [48] | 10.7213 | 1.549 | ||||
Tl 2California 2(ENTONCES 4) 3 | sin compuesto [10] | |||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2California 2(ENTONCES 4) 3 | 404.42 | hecho | 158 | 2.297 [49] | 10.5360 [50] | 1.532 [50] | ||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2V 2(ENTONCES 4) 3 | color verde claro [51] | 2,76 [52] | 10.089 [51] | |||||
K 2Minnesota 2(ENTONCES 4) 3 | 476,26 | manganolangbeinita [53] 2 fases rosa pálido [54] | 191 | 3.02 [35] | 10.014 [35] (ortorrómbico) a = 10.081, b = 10.108, c = 10.048 Å [55] | 1.576 [54] | ||
Rb 2Minnesota 2(ENTONCES 4) 3 | 569 | hecho [56] | 3.546 [57] | 10.2147 [57] | 1.590 [57] | |||
Cs 2Minnesota 2(ENTONCES 4) 3 | 663,87 | predicho [10] | ||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Minnesota 2(ENTONCES 4) 2 | 434,14 | hecho | 2,72 [41] | 10.1908 [58] | ||||
Tl 2Minnesota 2(ENTONCES 4) 3 | 806,83 | hecho | 5.015 [59] | 10.2236 [59] | 1.722 [59] | |||
K 2Fe 2(ENTONCES 4) 3 | 478.07 | hecho | 130? | |||||
Rb 2Fe 2(ENTONCES 4) 3 | predicho [10] | |||||||
Tl 2Fe 2(ENTONCES 4) 3 | 808.64 | existe [10] | ||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Fe 2(ENTONCES 4) 3[51] | 435,95 | ferroefremovita mineral | 2,84 [41] | 10.068 [41] | 1.574 [60] | |||
K 2Co 2(ENTONCES 4) 3 | 484.25 | 2 fases morado oscuro | 126 | 3.280 [34] | 9,9313 [35] | 1,608 [61] | ||
Rb 2Co 2(ENTONCES 4) 3 | 576,99 | hecho | 3.807 [62] | 10.0204 [62] | 1.602 [62] | |||
Cs 2Co 2(ENTONCES 4) 3 | 671,87 | |||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Co 2(ENTONCES 4) 3 | 442.13 | hecho | 2,94 [41] | 9.997 [41] | ||||
Tl 2Co 2(ENTONCES 4) 3 | 813,82 | hecho | 5.361 [63] | 10.0312 | 1.775 | |||
K 2Ni 2(ENTONCES 4) 3 | 483,77 | hecho [64] amarillo verdoso claro [65] | 3.369 [34] | 9.8436 [65] | 1.620 [65] | |||
Rb 2Ni 2(ENTONCES 4) 3 | 576,51 | hecho | 3.921 [66] | 9,9217 [66] | 1.636 [66] | |||
Cs 2Ni 2(ENTONCES 4) 3 | 671,39 | predicho [10] | ||||||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Ni 2(ENTONCES 4) 3 | 441,65 | hecho [64] | 160 | 3.02 [41] | 9.904 [41] | |||
Tl 2Ni 2(ENTONCES 4) 3 | 814,34 | predicho [10] | ||||||
Rb 2Cu 2(S 04) 3 | predicho [10] | |||||||
Cs 2Cu 2(S 04) 3 | predecir no [10] | |||||||
Tl 2Cu 2(S 04) 3 | predicho [10] | |||||||
K 2Zn 2(ENTONCES 4) 3 | 497,1 | 4 fases | 75 | 138 | 3.376 [34] | 9,9247 [67] | 1.592 [67] | |
Rb 2Zn 2(S 04) 3 | predicho [10] | |||||||
Cs 2Zn 2(S 04) 3 | predecir no [10] | |||||||
Tl 2Zn 2(S 04) 3 | predicho [10] | |||||||
K 2CD 2(ENTONCES 4) 3 | 591,21 | 2 fases | 432 | 2.615 3.677 [68] | a = 10,212 b = 10,280 c = 10,171 | Nα = 1,588 Nγ = 1,592 | ||
Rb 2CD 2(ENTONCES 4) 3 | 683,95 | 4 fases | 66 | 103 | 129 | 4.060 [35] [69] | 10.3810 [35] [69] | 1.590 [69] |
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2CD 2(ENTONCES 4) 3 | 549.09 | 4 fases | 95 | 3.288 [35] | 10.3511 [35] | |||
Tl 2CD 2(ENTONCES 4) 3 | 921,78 | 4 fases | 92 | 120 | 132 | 5.467 [35] | 10.3841 [35] | 1.730 [70] |
Fluoroberilatos
Fórmula | Peso (g / mol) | Tamaño de celda (Å) | Volumen | Densidad | Comentario |
---|---|---|---|---|---|
K 2Minnesota 2(BeF 4) 3[11] | Transición de 4 fases en 213 | ||||
K 2Mg 2(BeF 4) 3[71] | 9.875 | 962,8 | 1,59 | ||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Mg 2(BeF 4) 3[71] | 9.968 | 1,37 | |||
KRbMg 2(BeF 4) 3[71] | 9.933 | 1,72 | |||
Rb 2Mg 2(BeF 4) 3[71] | 9.971 | 1,91 | |||
Tl 2Mg 2(BeF 4) 3[71] | 9,997 | 2,85 | |||
K 2Ni 2(BeF 4) 3[71] | 9.888 | 1,86 | |||
Rb 2Ni 2(BeF 4) 3[71] | 9,974 | 2.19 | |||
Tl 2Ni 2(BeF 4) 3[71] | 9,993 | 3.13 | |||
K 2Co 2(BeF 4) 3[71] | 9.963 | 988 | 1,82 | ||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Co 2(BeF 4) 3[71] | 10.052 | 1,61 | |||
Rb 2Co 2(BeF 4) 3[71] | 10.061 | 2.14 | |||
Tl 2Co 2(BeF 4) 3[71] | 10.078 | 3,05 | |||
RbCsCo 2(BeF 4) 3[71] | 10.115 | 2,28 | |||
K 2Zn 2(BeF 4) 3[71] | 9.932 | 1,89 | |||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) Zn 2(BeF 4) 3[71] | 10.036 | 1,67 | |||
Rb 2Zn 2(BeF 4) 3[71] | 10.035 | 2,20 | |||
Tl 2Zn 2(BeF 4) 3[71] | 10.060 | 3,14 | |||
RbCsZn 2(BeF 4) 3[71] | 10.102 | 2,36 | |||
K 2Minnesota 2(BeF 4) 3[71] | 10.102 | 1,72 | |||
KRbMn 2(BeF 4) 3[71] | 10.187 | 1,82 | |||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Minnesota 2(BeF 4) 3[71] | 10.217 | 1,50 | |||
Rb 2Minnesota 2(BeF 4) 3[71] | 10.243 | 2,00 | |||
Tl 2Minnesota 2(BeF 4) 3[71] | 10.255 | 2,87 | |||
RbCsMn 2(BeF 4) 3[71] | 10.327 | 2.12 | |||
Cs 2Minnesota 2(BeF 4) 3[71] | 10.376 | 2,26 | |||
K 2MnCd (BeF 4) 3[71] | 10.133 | 1,92 | |||
KRbMnCd (BeF 4) 3[71] | 10.220 | 2,04 | |||
Rb 2MnCd (BeF 4) 3[71] | 10.133 | 1,92 | |||
RbCsMnCd (BeF 4) 3[71] | 10.380 | 2,28 | |||
Cs 2MnCd (BeF 4) 3[71] | 10.451 | 2,41 | |||
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2CD 2(BeF 4) 3[71] | 10.342 | 1,87 | |||
Rb 2CD 2(BeF 4) 3[71] | 10.385 | 2,32 | |||
Tl 2CD 2(BeF 4) 3[71] | 10.402 | 3,16 | |||
RbCsCd 2(BeF 4) 3[71] | 10.474 | 2,43 | |||
Cs 2CD 2(BeF 4) 3[71] | 10.558 | 2,53 | |||
RbCsCdCa (BeF 4) 3[71] | 10.501 | 2.15 | |||
Rb 2California 2(BeF 4) 3[71] | 10.480 | 1,74 | |||
RbCsCa 2(BeF 4) 3[71] | 10.583 | 1,86 | |||
Cs 2California 2(BeF 4) 3[71] | 10.672 | 1,98 | |||
Cs 2Mg 2(BeF 4) 3 | no existe [71] |
Fosfatos
Fórmula | Peso (g / mol) | Tamaño de celda (Å) | Densidad | Comentario |
---|---|---|---|---|
LiCs 2Y 2(CORREOS 4) 3[72] | 735,48 | 10.5945 | 4.108 | |
LiRb 2Y 2(CORREOS 4) 3[73] | óptico no lineal | |||
K 2YTi (PO 4) 3[1] | 578.25 | 10.1053 | 3.192 | |
K 2ErTi (PO 4) 3[1] | 584.03 | 10.094 | 3.722 | |
K 2YbTi (PO 4) 3[1] | 499,89 | 10.1318 | 3.772 | |
K 2CrTi (PO 4) 3[1] | 462,98 | 9.8001 | 3.267 | |
(NUEVA HAMPSHIRE 4) (H 3O) TiIII TiIV (CORREOS 4) 3[74] | 417,71 | 9.9384 | ||
K 2Ti 2(CORREOS 4) 3[75] | 458,84 | 9.8688 | También K 2-x; azul oscuro | |
Rb 2Ti 2(CORREOS 4) 3[75] | 551,58 | 9,9115 | ||
Tl 2Ti 2(CORREOS 4) 3[75] | 789,41 | 9.9386 | ||
N / A 2FeTi (PO 4) 3[76] | 9.837 | |||
N / A 2CrTi (PO 4) 3[76] | 9.775 | |||
K 2Minnesota 0,5Ti 1,5(CORREOS 4) 3[77] | 9.903 | 3.162 | marron oscuro | |
K 2Co 0,5Ti 1,5(CORREOS 4) 3[77] | 9.844 | 3.233 | marron oscuro | |
Rb 4NiTi 3(CORREOS 4) 6[78] | 1113,99 ÷ 2 | 9.9386 | ||
K 2AlTi (PO 4) 3[79] | 437,96 | 9.7641 | 3,125 | incoloro |
K 2 TiYb (PO 4 ) 3 [80] | ||||
Li 2Zr 2(CORREOS 4) 3[81] | 481,24 | |||
K 2(Ce, ..., Lu) Zr (PO 4) 3[82] | 594,45 ... 629,3 | 10.29668 | ||
Rb 2FeZr (PO 4) 3[83] | 602,92 | 10.1199 | ||
K 2FeZr (PO 4) 3[84] | 510.18 | 10.0554 | gris oscuro Note Na 2FeZr (PO 4) 3no es una langbeinita. [85] | |
K 2YZr (PO 4) 3[86] | 543,24 | 10.3346 | Y y Zr aleatorios | |
K 2GdZr (PO 4) 3[86] | 611.58 | 10.3457 | Gd y Zr aleatorios | |
K 2YHf (PO 4) 3[87] | 630.51 | 10.3075 | 3.824 | |
Li (H 2O) 2Hf 2(CORREOS 4) 3[88] | 684,87 | 10.1993 | ||
K 2BiHf (PO 4) 3[89] | 750,58 | |||
Li (H 2O) 2Zr 2(CORREOS 4) 3[81] | 510,33 | 10.2417 | ||
K 2AlSn (PO 4) 3 | 508,78 | 9.798 [13] | ||
K 2CrSn (PO 4) 3 | 9.8741 [ cita requerida ] | |||
K 2InSn (PO 4) 3 | 10.0460 [ cita requerida ] | |||
K 2FeSn (PO 4) 3 | 9.921 [ cita requerida ] | |||
K 2YbSn (PO 4) 3 | 10.150 [ cita requerida ] | |||
K 4Alabama 3Ta (PO 4) 6[90] | 988.11 | 9.7262 | ||
K 4Cr 3Ta (PO 4) 6[90] | 1063.16 | 9.8315 | ||
K 4Fe 3Ta (PO 4) 6[90] | 1074.70 | 9.9092 | ||
K 4Tuberculosis 3Ta (PO 4) 6 | 10.3262 [91] | |||
K 4Fe 3Nb (PO 4) 6[90] | 986,66 | 9.9092 | ||
KBaEr 2(CORREOS 4) 3[92] | 795.857 | |||
RbBaEr 2(CORREOS 4) 3[92] | 842.227 | |||
CsBaEr 2(CORREOS 4) 3[92] | 889.665 | |||
(Rb, Cs) 2(Pr, Er) Zr (PO 4) 3[92] | ||||
KCsFeZrP 3O 12 | 603,99 | 10.103 [93] | ||
Cafetería 3O (PO 4) 3[94] | 508.53 | |||
SrFe 3O (PO 4) 3[94] | 556,1 | |||
PbFe 3O (PO 4) 3[94] | 675,6 | |||
KSrFe 2(CORREOS 4) 3[95] | 523,32 | 9.809 | 3,68 | amarillento |
Pb 1,5VIV 2(CORREOS 4) 3 | 697,6 | 9.7818 | 4.912 [96] | |
K 2TiV (PO 4) [97] | 9.855 | verde | ||
BaTiV (PO 4) [97] | 9.922 | 3,54 | a alta temperatura> 950 ° C gris oscuro | |
KBaV 2(CORREOS 4) [97] | 9.873 | amarillo verdoso | ||
Licenciado en Letras 1,5V 2(CORREOS 4) [97] | 9.884 | gris | ||
Licenciado en Letras 1,5Fe3+ 2(CORREOS 4) 3[98] [99] | 602.59 | |||
KSrSc 2(CORREOS 4) 3[100] | 501.54 | |||
Rb 0,743K 0,845Co 0,293Ti 1.707(CORREOS 4) 3[101] | 9.8527 | |||
K 2BiZr (PO 4) 6[102] | 663,32 | 10.3036 | ||
KBaSc 2(CORREOS 4) 3[103] | 503.25 | |||
KBaRZrP 2SiO 12[2] | R = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y | |||
KBaYSnP 2SiO 12[2] | 666.07 | |||
KBaFe 2(CORREOS 4) 3[104] | 525.03 | 9,8732 (a 4 K) | ||
KBaCr 2(CORREOS 4) 3[105] | 517,33 | 9.7890 | ||
Rb 2FeTi (PO 4) 3[106] | 511.56 | 9.8892 | N / A 2FeTi (PO 4) 3tiene estructura NZP [85] | |
KBaMgTi (PO 4) 3[107] | 485,51 | 9,914 | KSrMgTi cristaliza en forma de kosnarita | |
KPbMgTi (PO 4) 3[107] | 555,39 | 9.8540 | KSrMgTi en forma kosnarita | |
RbBaMgTi (PO 4) 3[107] | 9.954 | 531,88 | CsBa no se forma | |
RbPbMgTi (PO 4) 3[107] | 601,76 | 9.9090 | CsPb no se forma | |
KSrMgZr (PO 4) 3[107] | 479.16 | 10.165 | ||
KPbMgZr (PO 4) 3[107] | 598,74 | 10.111 | ||
KBaMgZr (PO 4) 3[107] | 528,87 | 10.106 | ||
RbSrMgZr (PO 4) 3[107] | 525,53 | 10.218 | ||
RbPbMgZr (PO 4) 3[107] | 645.11 | 10.178 | ||
RbBaMgZr (PO 4) 3[107] | 575,24 | 10.178 | ||
CsSrMgZr (PO 4) 3[107] | 572,97 | 10.561 | más de 1250 ° C forma la fase kosnarita | |
Licenciado en Letras 3En 4(CORREOS 4) 6[108] | 10.1129 | |||
Licenciado en Letras 3V 4(CORREOS 4) 6[109] | 1185,58 | 9.8825 | 4.08 | amarillo verde |
KPbCr 2(CORREOS 4) 3[110] | 9.7332 | |||
KPbFe 2(CORREOS 4) 3[110] | 9.8325 | beige | ||
K 4NiHf 3(CORREOS 4) 6[111] | 660.192 (mitad) | 10.12201 | 4.228 | amarillo |
Silicatos de fosfato
sustancia | peso de la fórmula | borde de la celda unitaria Å | densidad | comentario |
---|---|---|---|---|
K 2 Sn 2 (PO 4 ) 2 SiO 4 [112] | Estable a 650 ° C | |||
K 2 Zr 2 (PO 4 ) 2 SiO 4 [112] | Estable hasta 1000 ° C | |||
Cs 2 Zr 2 (PO 4 ) 2 SiO 4 [113] | ||||
CsKZr 2 (PO 4 ) 2 SiO 4 [113] |
Vanadates
Los ortovanadatos tienen cuatro fórmulas por celda, con una celda ligeramente distorsionada que tiene simetría ortorrómbica .
peso de la fórmula | comentario | Dimensiones de la celda Å | Volumen | densidad | refractivo | |||
Fórmula | g / mol | simetrías | a | B | C | índice | ||
LiBaCr 2(VO 4) 3[114] | 593.08 | Ortorrómbico | 9,98 | 10,52 | 9.51 | 998 | 4.02 | |
NaBaCr 2(VO 4) 3[114] | 609.13 | Ortorrómbico | 9,99 | 10,52 | 9.53 | 1002 | 4.09 | |
AgBaCr 2(VO 4) 3[114] | 694,00 | Ortorrómbico | 10.02 | 10,53 | 9.53 | 1005 | 4.62 |
Arseniatos
sustancia | peso de la fórmula | borde de la celda unitaria Å | densidad |
---|---|---|---|
K 2ScSn (AsO 4) 3[115] | 658,62 | 10.3927 | |
Zr 2NUEVA HAMPSHIRE 4(AsO 4) 3· H 2 O [116] | 632.558 | 10.532 | 3.379 |
Selenates
Los selenatos dobles estructurados de langbeinita son difíciles de producir, tal vez porque los iones de selenato dispuestos alrededor de la dicación dejan espacio para el agua, por lo que los hidratos cristalizan a partir de soluciones de selenato doble. Por ejemplo, cuando se cristaliza la solución de selenato de amoniaco y selenato de cadmio, se forma trihidrato de selenato de diamonio dicadmio: (NH
4)
2CD
2(SeO
4)
3· 3H 2 O y cuando se calienta pierde tanto agua como amoníaco para formar un piroselenato en lugar de una langbeinita. [117]
sustancia | peso de la fórmula | borde de la celda unitaria Å | densidad | Nota |
---|---|---|---|---|
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2Minnesota 2(SeO 4) 3[118] | 574,83 | 10,53 | 3,26 | forma series continuas con SO 4 también |
Molibdatos
sustancia | peso de la fórmula | borde de la celda unitaria Å | densidad |
---|---|---|---|
Cs 2CD 2(Mugir 4) 3[119] | 970,5 | 11.239 | |
Rb 2Co 2(Mugir 4) 3 | 768,7 | ||
Cs 2Co 2(Mugir 4) 3[120] | |||
Cs 2Ni 2(Mugir 4) 3[121] | 863.01 | 10.7538 | |
(H 3O) 2Minnesota 2(Mugir 4) 3[122] | 627,75 | 10.8713 | |
K 2Minnesota 2(Mugir 4) 3[123] |
Tungstatos
sustancia | peso de la fórmula | borde de la celda unitaria Å | densidad |
---|---|---|---|
Rb 2Mg 2(WO 4) 3[124] | 963.06 | 10.766 | |
Cs 2Mg 2(WO 4) 3[124] | 1057,93 | 10.878 |
Preparación
El sulfato de diamonio dicadmio se puede preparar evaporando una solución de sulfato de amonio y sulfato de cadmio . [19] El sulfato de dithallium dicadmium se puede preparar evaporando una solución de agua a 85 ° C. [22] Se pueden formar otras sustancias durante la cristalización del agua, como las sales de Tutton o compuestos competidores como Rb.
2CD
3(ENTONCES
4)
4· 5H 2 O . [125]
La langbeinita de potasio y amonio y níquel se puede preparar a partir de sulfato de níquel y los otros sulfatos evaporando una solución de agua a 85 ° C. [64]
El sulfato de dicinc dipotásico se puede formar en cristales grandes fundiendo el sulfato de zinc y el sulfato de potasio juntos a 753 K. Se puede extraer lentamente un cristal de la masa fundida de un crisol giratorio a aproximadamente 1,2 mm cada hora. [126]
Li (H
2O)
2Hf
2(CORREOS
4)
3se puede hacer calentando HfCl
4, Li
2B
4O
7, H
3correos
4, agua y ácido clorhídrico a 180 ° C durante ocho días bajo presión. [88] Li (H
2O)
2Hf
2(CORREOS
4)
3se convierte en Li
2Hf
2(CORREOS
4)
3al calentar a 200 ° C. [81]
El método sol-gel produce un gel a partir de una mezcla de solución, que luego se calienta. Rb
2FeZr (PO
4)
3se puede preparar mezclando soluciones de FeCl
3, RbCl , ZrOCl
2y goteando en H
3correos
4. El gel producido se secó a 95 ° C y luego se horneó a varias temperaturas de 400 a 1100 ° C. [83]
Los cristales de langbeinitas se pueden fabricar mediante la técnica de Bridgman, el proceso de Czochralski o la técnica del fundente.
La sal de Tutton puede tratarse térmicamente y deshidratarse, por ejemplo (NH
4)
2Minnesota
2(SeO
4)
3puede estar hecho de (NH
4)
2Mn (SeO
4)
3· 6 (H
2O) calentado a 100 ° C, formando (NH
4)
2(SeO
4) como producto secundario. [127] De manera similar, la sal de amonio vanadio Tutton, (NH
4)
2V (TAN
4)
2, calentado a 160 ° C en un tubo cerrado produce (NH
4)
2V
2(ENTONCES
4)
3. A temperaturas más bajas se forma un compuesto hidroxi. [51]
Usar
Se han hecho pocos usos de estas sustancias. La propia langbeinita se puede utilizar como fertilizante "orgánico" con potasio, magnesio y azufre, todos necesarios para el crecimiento de las plantas. Se podrían fabricar dispositivos electroópticos a partir de algunos de estos cristales, particularmente aquellos que tienen temperaturas de transición cúbicas como temperaturas superiores a la temperatura ambiente. La investigación continúa al respecto. Los cristales ferroeléctricos podrían almacenar información en la ubicación de las paredes del dominio.
Las langbeinitas de fosfato son insolubles, estables frente al calor y pueden albergar una gran cantidad de iones diferentes, y se han considerado para inmovilizar desechos radiactivos no deseados . [128]
Las langbeinitas de fosfato de circonio que contienen metales de tierras raras se han investigado para su uso en LED blancos y pantallas de plasma. [102] Las langbeinitas que contienen bismuto son fotoluminiscentes. [102] En el caso de los que contienen hierro, se puede encontrar un comportamiento magnético complejo . [129]
Referencias
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