Un complejo de carbido metálico es un complejo de coordinación que contiene el ligando C. Los complejos de carbido son una subclase molecular de carburos , que prevalecen. Los complejos de carbido representan modelos para intermedios en la síntesis de Fischer-Tropsch y procesos catalíticos relacionados. También se utilizan como precursores para la síntesis de carburos más complicados. [1] Son análogos a los complejos de nitrido metálico .
Racimos de carbido
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La mayoría de los complejos de carbido molecular son agrupaciones, normalmente con carburo como ligando puente de seis veces . Los ejemplos incluyen [Rh 6 C (CO) 15 ] 2- , [3] y [Ru 6 C (CO) 16 ] 2− . [4] Los carburos de carbonilo de hierro existen no solo en el carbono encapsulado ([Fe 6 C (CO) 16 ] 2− ) sino también con centros de carbono expuestos como en Fe 5 C (CO) 15 y Fe 4 C (CO) 13 . [5]
También se conocen racimos sin CO.
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Ligandos de carburo de doble puente
Los ligandos de carbido puente se pueden subdividir en tres clases, denominadas acumulativas, metalocarbinas y covalentes polares. [6] Los compuestos cumulénicos generalmente forman un puente entre dos átomos de metal del mismo elemento y son simétricos. [7] Sin embargo, existen excepciones a esto. [8]
Ligandos terminales de carburo
En casos raros, los ligandos de carbido son terminales. Un ejemplo es RuC (PCy 3 ) 2 Cl 2 con una distancia Ru-C de 163 pm, típica de un triple enlace. [9] El complejo se puede obtener mediante metátesis de acetato de vinilo para dar [Ru (CH-pC 6 H 4 Me) (PCy 3 ) 2 Cl 2 ] resulta en un Ru (Cl 2 ) (PCy 3 ) 2 C 2 metaestable Complejo HOAc, que elimina el ácido acético. [10]
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El ligando de carbido "desnudo" es débilmente básico y forma complejos con otros centros metálicos. El enlace CM se encuentra típicamente en alrededor de 1,65 angstroms . Los 13 CNMR valores de resonancia para los carbonos carbido varían ampliamente, pero se extienden de δ211-406. [11] Otro ejemplo de un complejo de carbido terminal es Li [MoC (NR 2 ) 3 ] (distancia Mo-C de 172 pm), que se forma tras la desprotonación del precursor de metilidina. [12]
- L n M = C = M'L n
- Metallacarbyne
- L n M≡C-M'L n
- Covalente polar
- L n M≡C: → M'L n
Tres clases de
ligandos de carbido binucleares:
cumulenic, metalacarbyne
y polar covalent.
Ver también
- Metalocarbohedryne ("met-car"), un grupo estable con fórmula M
8C
12 (M = Ti, Zr, V, etc.)
Referencias
- ^ Takemoto, Shin; Matsuzaka, H (2012). "Avances recientes en la química de los complejos de carbido de rutenio". Revisiones de química de coordinación . 256 (5–8): 574–588. doi : 10.1016 / j.ccr.2011.10.025 .
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