MoOPH , también conocido como oxodiperoximolibdeno (piridina)-(hexametilfosfórico triamida) , es un reactivo utilizado en síntesis orgánica . [1] Contiene un centro de molibdeno (VI) con múltiples ligandos de oxígeno, coordinados con ligandos de piridina y HMPA . Es una fuente electrófila de oxígeno que reacciona con enolatos y estructuras relacionadas y, por lo tanto, puede usarse para la hidroxilación alfa de compuestos que contienen carbonilo . [2] Otros reactivos utilizados para la alfa-hidroxilación a través de enol o estructuras de enolato incluyenOxaziridina de Davis , oxígeno y varios peroxiácidos (ver Oxidación de Rubottom ). Este reactivo fue utilizado por primera vez por Edwin Vedejs como un agente alfa-hidroxilante eficaz en 1974 y más tarde se publicó un procedimiento preparativo eficaz en 1978. [3]
MoOPH se sintetiza a partir de trióxido de molibdeno por oxidación con peróxido de hidrógeno y adición de ligandos de HMPA y piridina : [3]
Debido al volumen estérico de MoOPH , el ataque preferencial en el enlace O-O ocurre desde la cara del enolato menos obstaculizada en ausencia de factores estereoelectrónicos . [4] [5] [6]
Además, los nitrilos con protones alfa ácidos se pueden convertir directamente en cianohidrinas ; sin embargo, en el caso de los nitrilos ramificados, esta reacción produce directamente la cetona. [7]
Los subproductos comunes de la alfa-hidroxilación tienden a incluir la sobreoxidación a la correspondiente reacción de dicarbonilo o aldol intermolecular del material de partida. Los procedimientos para prevenir reacciones secundarias incluyen la adición inversa del enolato al MoOPH o un control cuidadoso de la temperatura (-78 a -20 °C). Las reacciones misceláneas notables incluyen la capacidad de MoOPH para oxidar los alquilboranos directamente al alcohol con retención estereoscópica neta. [9]