Sal de N- oxoamonio

Estructura de las sales de N -oxoamonio

La estructura de la sal de Bobbitt , una sal de N- oxoamonio.

Las sales de N- oxoamonio son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula [R₁ R₂+norte= O] X ^- . El catión [R ₁ R ₂+norte= O] es de interés para la deshidrogenación de alcoholes. Las sales de oxoamonio son diamagnéticas, mientras que el nitróxido tiene un estado fundamental de doblete. Se prepara un nitróxido prominente por oxidación de (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxilo , comúnmente denominado [TEMPO] ⁺ . Un análogo menos costoso es la sal de Bobbitt .

Estructura y vinculación

Los cationes de oxoamonio son isoelectrónicos con los carbonilos y estructuralmente relacionados con los radicales aldoximas (hidroxilaminas) y aminoxilo (nitróxido), con los que pueden interconvertirse mediante una serie de pasos redox . Según la cristalografía de rayos X , la distancia N – O en [TEMPO] BF ₄ es 1,184 Å, 0,1 Å más corta que la distancia N – O de 1,284 Å en el TEMPO de carga neutra. De manera similar, el N en [TEMPO] ⁺ es casi plano, pero el O se mueve 0.1765 Å fuera del plano en el TEMPO neutral. ^[1]

Las sales de N -oxoamonio se utilizan para la oxidación de alcoholes a grupos carbonilo , ^[2] así como otras formas de oxidaciones catalizadas por oxoamonio . El nitroxil TEMPO reacciona a través de su sal de N -oxoamonio. ^[3]

Ver también

Nitrona - estructuralmente relacionado, el N -óxido de una imina

Referencias

^ Yonekuta Yasunori, Oyaizu Kenichi, Nishide Hiroyuki (2007). "Implicación estructural de los cationes de oxoamonio para la reacción redox de un electrón orgánico reversible a radicales de nitróxido". Chem. Lett . 36 (7): 866–867. doi : 10.1246 / cl.2007.866 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
^ Bobbitt, James M .; Brückner, Christian; Merbouh, Nabyl (2010). "Oxidaciones de alcoholes catalizadas por oxoamonio y nitróxido". Reacciones orgánicas : 103–424. doi : 10.1002 / 0471264180. o074.02 . ISBN 978-0471264187.
^ NE Leadbeater, JM Bobbitt (2014). "Sales de oxoamonio derivadas de TEMPO como agentes oxidantes versátiles" (PDF) . Aldrichchimica Acta . 47 (3).

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[1] Yonekuta Yasunori, Oyaizu Kenichi, Nishide Hiroyuki (2007). "Implicación estructural de los cationes de oxoamonio para la reacción redox de un electrón orgánico reversible a radicales de nitróxido". Chem. Lett . 36 (7): 866–867. doi : 10.1246 / cl.2007.866 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[BobbittBrüCkner2010-2] Bobbitt, James M .; Brückner, Christian; Merbouh, Nabyl (2010). "Oxidaciones de alcoholes catalizadas por oxoamonio y nitróxido". Reacciones orgánicas : 103–424. doi : 10.1002 / 0471264180. o074.02 . ISBN 978-0471264187.

[3] NE Leadbeater, JM Bobbitt (2014). "Sales de oxoamonio derivadas de TEMPO como agentes oxidantes versátiles" (PDF) . Aldrichchimica Acta . 47 (3).

[1]