NacNac


NacNac es el nombre de una clase de ligandos bidentados aniónicos . Las 1,3- dicetiminas a menudo se denominan "HNacNac", una modificación de la abreviatura H acac utilizada para 1,3- dicetonas . Estas especies pueden existir como una mezcla de tautómeros . [1]

La acetilacetona y las 1,3-dicetonas relacionadas se condensan con alquil o aril aminas primarias dando como resultado el reemplazo de los átomos de oxígeno del carbonilo con grupos NR, donde R = arilo , alquilo . Para preparar 1,3-dicetiminas a partir de aminas voluminosas , por ejemplo 2,4,6-trimetilanilinas , se requieren tiempos de reacción prolongados. La 2,6-diisopropilanilina es un bloque de construcción voluminoso común.

La desprotonación de los compuestos de HNacNac produce ligandos bidentados aniónicos que forman una variedad de complejos de coordinación . [2] Algunos derivados con grandes grupos R pueden usarse para estabilizar el grupo principal de baja valencia y los complejos de metales de transición. [3] A diferencia de la situación de los acetilacetonatos , las propiedades estéricas de los átomos de coordinación en NacNac - ligandos es ajustable por los cambios en el sustituyente R. La unión a un centro metálico se lleva a cabo generalmente mediante la desprotonación inicial de HNacNac con n -butil-litio.; el derivado de litio se trata luego con un cloruro de metal para eliminar el LiCl . En algunos casos, los HNacNacs también sirven como ligandos de 1,3-diimina de carga neutra.

Los ligandos de NacNac son análogos de diimina de los ligandos de acetilacetonato . Una clase intermedia de ligandos se deriva de las monoiminocetonas. [5] [6] El primer ligando Dipp-NacNac fue sintetizado por el Dr. Francis S. Mair en 1998. [7]


Tautómeros de un precursor del ligando HNacNac sustituido y un complejo idealizado (derecha) de la base conjugada (M = metal, L = otro ligando)
Estructura de [(C 6 H 3 -2,6- (i-Pr) 2 ) 2 NacNac] NiSCPh 3 vista hacia abajo del eje C 2 , que ilustra el volumen estérico de este ligando NacNac (CPh 3 eliminado para mayor claridad). Código de color = gris = C, blanco = H, azul = N, amarillo = S, verde = Ni). [4]
Síntesis del ligando N 2 O 2 de Jäger . [5]