El efecto nefelauxético es un término utilizado en la química inorgánica de los metales de transición . [1] [2] Se refiere a una disminución en el parámetro de repulsión interelectrónica de Racah , dado el símbolo B , que ocurre cuando un ion libre de metal de transición forma un complejo con ligandos . El nombre "nephelauxetic" proviene del griego para la expansión de nubes y fue propuesto por el químico inorgánico danés CK Jorgensen. La presencia de este efecto pone de manifiesto las desventajas de la teoría del campo cristalino., ya que esto explica el carácter algo covalente en la interacción metal-ligando.
Parámetro Racah
La disminución en el parámetro B de Racah indica que en un complejo hay menos repulsión entre los dos electrones en un orbital d - metal doblemente ocupado dado que en el respectivo ion metálico gaseoso M n + , lo que a su vez implica que el tamaño del orbital es más grande en el complejo. Este efecto de expansión de la nube de electrones puede ocurrir por una (o ambas) de dos razones. Una es que la carga positiva efectiva del metal ha disminuido. Debido a que la carga positiva del metal se reduce por cualquier carga negativa en los ligandos, los orbitales d pueden expandirse ligeramente. El segundo es el acto de superponerse con los orbitales del ligando y formar enlaces covalentes aumenta el tamaño del orbital, porque el orbital molecular resultante se forma a partir de dos orbitales atómicos .
La reducción de B de su valor de iones libres normalmente se informa en términos del parámetro nefelauxético, β
- β = B (complejo) / B (ion libre)
Experimentalmente, se observa que el tamaño del parámetro nefelauxético siempre sigue una cierta tendencia con respecto a la naturaleza de los ligandos presentes.
Ligandos
La lista que se muestra a continuación incluye algunos ligandos comunes (que muestran un efecto nefelauxético creciente, en orden de aumento de la cantidad de renormalización): [3]
Aunque partes de esta serie pueden parecer bastante similares a la serie espectroquímica de ligandos, por ejemplo, el cianuro , la etilendiamina y el fluoruro parecen ocupar posiciones similares en los dos, otros, como el cloruro , el yoduro y el bromuro (entre otros), ocupan posiciones muy diferentes. posiciones. El orden refleja aproximadamente la capacidad de los ligandos para formar buenos enlaces covalentes con metales, los que tienen un efecto pequeño y están al comienzo de la serie, mientras que los que tienen un efecto grande están al final de la serie.
Ion de metal central
El efecto nefelauxético no solo depende del tipo de ligando, sino también del ión metálico central. Estos también se pueden organizar en orden de aumento del efecto nefelauxético de la siguiente manera:
Ver también
Referencias
- ↑ Tchougréeff, Andrei L .; Dronskowski, Richard (2009). "Efecto nefelauxético revisitado". Revista Internacional de Química Cuántica . 109 (11): 2606–2621. Código bibliográfico : 2009IJQC..109.2606T . doi : 10.1002 / qua.21989 . ISSN 0020-7608 .
- ^ Juranic, Nenad. (1988). "Efecto nefelauxético en blindaje paramagnético de núcleos de metales de transición en complejos octaédricos d6". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 110 (25): 8341–8343. doi : 10.1021 / ja00233a010 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2012). Química inorgánica (4ª ed.). Prentice Hall. pag. 699. ISBN 978-0273742753.
Otras lecturas
- Housecroft CE y Sharpe AG, Química inorgánica , 2ª edición, Inglaterra, Pearson Education Limited, 2005. p. 578.
- Shriver DF y Atkins PW, Química inorgánica , 4ª edición, Inglaterra, Oxford University Press, 2006. p. 483.