El reordenamiento de Newman-Kwart es un tipo de reacción de reordenamiento en el que el grupo arilo de un tiocarbamato de O -arilo, ArOC(=S)NMe 2 , migra del átomo de oxígeno al átomo de azufre , formando un S -tiocarbamato de arilo, ArSC( =O)NMe 2 . [1] [2] [3] La reacción lleva el nombre de sus descubridores, Melvin Spencer Newman [4] y Harold Kwart. [5] La reacción es una manifestación de la regla del doble enlace .
El reordenamiento de Newman-Kwart es intramolecular ; procede a través de un estado de transición cíclico de cuatro miembros. [3] [6]
El reordenamiento de Newman-Kwart es un preludio importante para la síntesis de tiofenoles . Se desprotona un fenol ( 1 ) con una base seguido de un tratamiento con un cloruro de tiocarbamoílo ( 2 ) para formar un tiocarbamato de O -arilo ( 3 ). El calentamiento de 3 a alrededor de 250 °C hace que sufra un reordenamiento de Newman-Kwart a un tiocarbamato de S - arilo ( 4 ). La hidrólisis alcalina o una escisión similar produce un tiofenol ( 5 ). [6] [7]