El acetato de paladio (II) es un compuesto químico de paladio descrito por la fórmula [Pd (O 2 CCH 3 ) 2 ] n , abreviado [Pd (OAc) 2 ] n . Es más reactivo que el compuesto de platino análogo . Dependiendo del valor de n, el compuesto es soluble en muchos solventes orgánicos y se usa comúnmente como catalizador para reacciones orgánicas.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC Acetato de paladio (II) | |||
Otros nombres Diacetato de paladio hexakis (acetato) tripalladio bis (acetato) paladio | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.020.151 | ||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
Pd (CH 3 COO) 2 | |||
Masa molar | 224,50 g / mol | ||
Apariencia | Sólido amarillo marrón | ||
Densidad | 2,19 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | 205 ° C (401 ° F; 478 K) se descompone | ||
Punto de ebullición | se descompone | ||
bajo | |||
Estructura | |||
monoclínico | |||
plano cuadrado | |||
0 D | |||
Peligros | |||
Principales peligros | considerado no peligroso | ||
Ficha de datos de seguridad | [1] | ||
Frases R (desactualizadas) | 41 | ||
Frases S (desactualizadas) | 24/25 | ||
Compuestos relacionados | |||
Otros aniones | Cloruro de paladio (II) | ||
Otros cationes | Acetato de platino (II) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Estructura
Con una relación estequiométrica de 1: 2 de átomos de paladio y ligandos de acetato , el compuesto existe como formas moleculares y poliméricas, siendo la forma trimérica la forma dominante en estado sólido y en solución. Pd logra la coordinación plana cuadrada aproximada en ambas formas.
Según lo preparado por Geoffrey Wilkinson y colaboradores en 1965 y posteriormente caracterizado por Skapski y Smart en 1970 mediante difracción de rayos X de cristal único, el acetato de paladio (II) es un sólido de color marrón rojizo que cristaliza como placas monoclínicas. Tiene una estructura trimérica, que consiste en un triángulo equilátero de átomos de Pd, cada par de los cuales está puenteado con dos grupos acetato en una conformación de mariposa. [1] [2]
El acetato de paladio (II) también se puede preparar en forma de color rosa pálido. Según la difracción de rayos X en polvo, esta forma es polimérica. [3]
Preparación
El acetato de paladio, en forma trimérica, se puede preparar tratando una esponja de paladio con una mezcla de ácido acético y ácido nítrico . Se requiere un exceso de metal de esponja de paladio o flujo de gas nitrógeno para evitar la contaminación por la mezcla de nitrito-acetato (Pd 3 (OAc) 5 NO 2 ). [4] [5]
- Pd + 4 HNO 3 → Pd (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
- Pd (NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd (O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3
En relación con el acetato trimérico, la variante mixta nitrato-acetato tiene diferente solubilidad y actividad catalítica. La prevención o el control de la cantidad de esta impureza puede ser un aspecto importante para el uso fiable del acetato de paladio (II). [6]
El propionato de paladio (II) se prepara de forma análoga; otros carboxilatos se preparan tratando acetato de paladio (II) con el ácido carboxílico apropiado . [1] Asimismo, el acetato de paladio (II) se puede preparar tratando otros carboxilatos de paladio (II) con ácido acético. Este intercambio de ligando que comienza con otro carboxilato purificado es una forma alternativa de sintetizar acetato de paladio (II) libre del contaminante nitro. [6]
El acetato de paladio (II) es propenso a reducirse a Pd (0) en presencia de reactivos que pueden sufrir eliminación de hidruro beta , como alcoholes primarios y secundarios, así como aminas . Cuando se calienta con alcoholes o en ebullición prolongada con otros disolventes, el acetato de paladio (II) se descompone en paladio. [1]
Catálisis
El acetato de paladio es un catalizador para muchas reacciones orgánicas, especialmente alquenos , dienos y haluros de alquilo, arilo y vinilo para formar aductos reactivos. [7]
Reacciones catalizadas por acetato de paladio (II):
- Vinilación : un ejemplo es la reacción de Heck y los procesos relacionados. [8]
- Reordenamiento de dienos acíclicos: un ejemplo es el reordenamiento de Cope
- Reacciones de carbonilación : por ejemplo, la formación de ésteres a partir de yoduros de arilo, monóxido de carbono , un alcohol o fenol. [9]
- Aminación reductora de aldehídos o cetonas por formiato de potasio. [10]
- Proceso de Wacker : la oxidación del etileno por el agua a acetaldehído (precursor del poli (acetato de vinilo).
- Aminación de Buchwald-Hartwig de haluros / pseudohaluros de arilo con alquil an arilaminas. [11] [12]
- conversión de bromuros de arilo en trimetilsilanos , un grupo funcional en muchos compuestos orgánicos, incluido el fungicida "Latitud".
- RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si (CH 3 ) 3 + Si (CH 3 ) 3 Br
El Pd (O 2 CCH 3 ) 2 es compatible con las propiedades electrónicas de los bromuros de arilo y, a diferencia de otros métodos de síntesis, este método no requiere equipo de alta presión. [13]
Precursor de otros compuestos de Pd
El acetato de paladio se utiliza para producir otros compuestos de paladio (II). Por ejemplo, el acetato de fenilpaladio, utilizado para isomerizar alcoholes alílicos en aldehídos , se prepara mediante la siguiente reacción: [14]
- Hg (C 6 H 5 ) (OAc) + Pd (OAc) 2 → Pd (C 6 H 5 ) (OAc) + Hg (OAc) 2
El acetato de paladio (II) reacciona con acetilacetona (el ligando "acac") para producir Pd (acac) 2 .
La luz o el calor reducen el acetato de paladio para dar capas delgadas de paladio y pueden producir nanocables y coloides . [4]
Ver también
- Oxidación de Saegusa-Ito
Referencias
- ^ a b c T. A. Stephenson; SM Morehouse; AR Powell; JP Heffer; G. Wilkinson (1965). "667. Carboxilatos de paladio, platino y rodio, y sus aductos". Revista de la Sociedad Química ( reanudación ) : 3632. doi : 10.1039 / jr9650003632 .
- ^ Skapski, A C .; ML Smart (1970). "La estructura cristalina del acetato de paladio (II) trimérico". J. Chem. Soc. D (11): 658b – 659. doi : 10.1039 / C2970000658b .
- ^ Kirik, SD; Mulagaleev, SF; Blokhin, AI (2004). "[Pd (CH 3 COO) 2] n de datos de difracción de rayos X en polvo". Acta Crystallogr. C . 60 (9): m449 – m450. doi : 10.1107 / S0108270104016129 . PMID 15345831 .
- ^ a b Bakhmutov, VI; Berry, JF; Algodón, FA; Ibragimov, S .; Murillo, CA (2005). "Comportamiento no trivial del acetato de paladio (II)". Dalton Transactions (11): 1989-1992. doi : 10.1039 / b502122g . PMID 15909048 .
- ^ "Catalizador homogéneo de alta pureza" (PDF) . Engelhard . Septiembre de 2005. Archivado desde el original (PDF) el 17 de marzo de 2006 . Consultado el 24 de febrero de 2006 .
- ^ a b Ritter, Stephen K. (2 de mayo de 2016). "Los químicos presentan una guía del usuario para el acetato de paladio". Noticias de Química e Ingeniería . 94 (18): 20-21. doi : 10.1021 / cen-09418-scitech1 .
- ^ Suggs, J W. "Paladio: química organometálica". Enciclopedia de Química Inorgánica. Ed. R B. King. 8 vols. Chichester: Wiley, 1994.
- ^ Keary M. Engle, Navid Dastbaravardeh, Peter S. Thuy-Boun, Dong-Hui Wang, Aaron C. Sather, Jin-Quan Yu (2015). "Olefinación orto-CH acelerada por ligando de ácidos fenilacéticos" . Org. Synth . 92 : 58–75. doi : 10.15227 / orgsyn.092.0058 . PMC 4936495 . PMID 27397943 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Nikitin, Kirill V .; Andryukhova, NP; Bumagin, NA; Beletskaya, IP (1991). "Síntesis de ésteres de arilo por carbonilación de yoduros de arilo catalizada por Pd". Comunicaciones de Mendeleev . 1 (4): 129-131. doi : 10.1070 / MC1991v001n04ABEH000080 .
- ^ Basu, B., Satadru J., Mosharef HB y Pralay D. (2003). "Un protocolo simple para la aminación reductora directa de aldehídos y cetonas usando formiato de potasio y acetato de paladio catalítico". ChemInform . 34 (30): 555–557. doi : 10.1002 / chin.200330069 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Linli He, Shawn P. Allwein, Benjamin J. Dugan, Kyle W. Knouse, Gregory R. Ott, Craig A. Zificsak (2016). "Síntesis de α-carbolina" . Org. Synth . 93 : 272. doi : 10.15227 / orgsyn.093.0272 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ "Reacción de acoplamiento cruzado Buchwald-Hartwig" . Portal de Química Orgánica.
- ^ Gooben, L J. "Área de investigación" Nuevas reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd "" 28 de febrero de 2006 < http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > Archivado el 12 de julio de 2007 en Wayback Machine .
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- ^ Herrmann, WA; Brossmer, C .; Reisinger, C.-P .; Riermeier, TH; Öfele, K .; Beller, M. (1997). "Palladaciclos: nuevos catalizadores eficientes para la vinilación de los haluros de arilo". Química: una revista europea . 3 (8): 1357-1364. doi : 10.1002 / chem.19970030823 .