Los ácidos fosfinos suelen ser compuestos organofosforados con la fórmula R 2 POH. Son de estructura piramidal. El fósforo se encuentra en el estado de oxidación III. La mayoría de los ácidos fosfinos se convierten rápidamente en el correspondiente óxido de fosfina, que son tetraédricos y se les asigna el estado de oxidación V.
Síntesis
Solo se conoce un ejemplo, el ácido bis (trifluorometil) fosfinoso, (CF 3 ) 2 POH. [1] Se prepara en varios pasos a partir de tricloruro de fósforo (Et = etilo ): [2]
- PCl 3 + 2 Et 2 NH → PCl 2 NEt 2 + Et 2 NH 2 Cl
- 2 P (NEt 2 ) 3 + PCl 2 NEt 2 + 2 CF 3 Br → P (CF 3 ) 2 NEt 2 + 2 BrClP (NEt 2 ) 3
- P (CF 3 ) 2 NEt 2 + H 2 O → P (CF 3 ) 2 OH + HNEt 2
Reacciones
Con la única excepción del derivado bis (trifluorometil), la reacción dominante de los ácidos fosfinos es la tautomerización :
- PR 2 OH → OPR 2 H
Incluso el compuesto de pentafluorofenilo P (C 6 F 5 ) 2 OH es inestable con respecto al óxido de fosfina . [2]
Aunque los ácidos fosfinos son raros, sus complejos de coordinación unidos a P están bien establecidos, por ejemplo, Mo (CO) 5 P (OH) 3 . [3]
Óxidos de fosfina primaria y secundaria
Óxidos de fosfina terciaria, compuestos con la fórmula R 3 PO no pueden tautomerizar. La situación es diferente para los óxidos de fosfina primario y secundario, con las fórmulas respectivas R 2 (H) PO y R (H) 2 PO. [4]
Referencias
- ^ Griffiths, James E .; Burg, Anton B. (1960). "El ácido fosfinoso (CF 3 ) 2 POH y el difosfoxano (CF 3 ) 2 POP (CF 3 ) 2 ". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 82 (6): 1507–1508. doi : 10.1021 / ja01491a062 .
- ^ a b Hoge, Berthold; Neufeind, Stefan; Hettel, Sonja; Wiebe, Waldemar; Thösen, Christoph (2005). "Ácidos fosfinosos estables". Revista de Química Organometálica . 690 (10): 2382–2387. doi : 10.1016 / j.jorganchem.2004.09.041 .
- ^ a b Xi, Chanjuan; Liu, Yuzhou; Lai, Chunbo; Zhou, Lishan (2004). "Síntesis del complejo de molibdeno con el nuevo ligando P (OH) 3 basado en la reacción en un solo recipiente de Mo (CO) 6 con HP (O) (OEt) 2 y agua". Comunicaciones de química inorgánica . 7 (11): 1202–1204. doi : 10.1016 / j.inoche.2004.09.012 .
- ^ Yoshifuji, Masaaki; Shibayama, Katsuhiro; Toyota, Kozo; Inamoto, Naoki (1983). "Preparación y caracterización de óxido y sulfuro de fosfina primario protegido estéricamente". Letras de tetraedro . 24 (39): 4227–4228. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 88307-0 .