Cloruro de fosforilo
El cloruro de fosforilo (comúnmente llamado oxicloruro de fósforo ) es un líquido incoloro con la fórmula P O Cl 3 . Se hidroliza en aire húmedo liberando ácido fosfórico y humos de cloruro de hidrógeno . Se fabrica industrialmente a gran escala a partir de tricloruro de fósforo y pentóxido de oxígeno o fósforo . [3] Se utiliza principalmente para fabricar ésteres de fosfato como el fosfato de tricresilo .
Como el fosfato, el cloruro de fosforilo tiene forma tetraédrica. [5] Presenta tres enlaces P-Cl y un doble enlace P = O fuerte, con una energía de disociación de enlace estimada de 533,5 kJ / mol. Sobre la base de la longitud del enlace y la electronegatividad, la regla de Schomaker-Stevenson sugiere que la forma del doble enlace es dominante, en contraste con el caso de POF 3 . El enlace P = O implica la donación del par de electrones solitarios en los orbitales p de oxígeno a las combinaciones antienlazantes asociadas con los enlaces fósforo-cloro, constituyendo así el enlace π . [6]
El cloruro de fosforilo existe como moléculas neutras de POCl 3 en los estados sólido , líquido y gaseoso. Esto es diferente al pentacloruro de fósforo que existe como moléculas neutras de PCl 5 en los estados gaseoso y líquido, pero adopta la forma iónica [PCl 4 + ] [PCl 6 - ] en el estado sólido. Las longitudes de enlace promedio en la estructura cristalina de POCl 3 son 1,98 Å para P – Cl y 1,46 Å para P = O. [4]
Con un punto de congelación de 1 ° C y un punto de ebullición de 106 ° C, el rango líquido de POCl 3 es bastante similar al del agua. También como el agua, el POCl 3 se autoioniza , debido a la formación reversible de POCl 2 + , Cl - .
El POCl 3 también puede actuar como una base de Lewis , formando aductos con una variedad de ácidos de Lewis como el tetracloruro de titanio :
El aducto de cloruro de aluminio (POCl 3 · AlCl 3 ) es bastante estable, por lo que el POCl 3 se puede utilizar para eliminar el AlCl 3 de las mezclas de reacción, por ejemplo, al final de una reacción de Friedel-Crafts .
