El cloruro de rodio carbonilo es un compuesto orgánico de sodio con la fórmula Rh 2 Cl 2 (CO) 4 . Es un sólido volátil de color marrón rojizo soluble en disolventes orgánicos apolares. Es un precursor de otros complejos de rodio carbonilo , algunos de los cuales son útiles en catálisis homogénea .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Di-μ-cloro-tetracarbonildirodio (I) | |
Otros nombres Cloruro de rodio carbonilo (I), rodio (I) cloruro de carbonilo, Dímero de rodio (I) cloruro de dicarbonilo, tetracarbonildi-μ-clorodirodio (I), dicloruro de tetracarbonilo de dirodio | |
Identificadores | |
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Tarjeta de información ECHA | 100.035.021 |
PubChem CID | |
UNII | |
Propiedades | |
C 4 O 4 Cl 2 Rh 2 | |
Masa molar | 388,76 |
Apariencia | sólido volátil marrón rojizo |
Densidad | 2,708 g / cm −3 |
Punto de fusion | 120-125 ° C |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
La molécula consta de dos centros Rh (I) planos unidos por dos ligandos de cloruro puente y cuatro ligandos de CO. La cristalografía de rayos X muestra que los dos centros Rh (I) son planos cuadrados con un ángulo diedro de 53 ° entre los dos planos RhCl 2 . Los metales no se unen. [1]
Síntesis y reacciones
Preparado por primera vez por Walter Hieber , [2] se prepara típicamente tratando tricloruro de rodio hidratado con monóxido de carbono que fluye , de acuerdo con esta ecuación redox idealizada:
- 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 6 CO → Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 COCl 2 + 6 H 2 O. [3]
El complejo reacciona con trifenilfosfina para dar el cloruro de bis (trifenilfosfina) rodio carbonilo :
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 4 PPh 3 → 2 trans -RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 + 2 CO
Con las sales de cloruro, el anión dicloruro forma:
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 Cl - → 2 cis - [RhCl 2 (CO) 2 ] -
Con acetilacetona , el cloruro de rodio carbonilo reacciona para dar dicarbonil (acetilacetonato) rodio (I) .
El dímero reacciona con una variedad de bases de Lewis (: B) para formar aductos RhCl (CO) 2 : B. Su reacción con el tetrahidrotiofeno y la entalpía correspondiente son:
- 1/2 Rh 2 Cl 2 (CO) 4 +: S (CH 2 ) 4 → RhCl (CO) 2 : S (CH 2 ) 4 Δ H = -31.8 kJ mol −1
Esta entalpía corresponde al cambio de entalpía para una reacción que forma un mol del producto, RhCl (CO) 2 : S (CH 2 ) 4 , a partir del dímero ácido. La energía de disociación para el dímero de cloruro de rodio (I) dicarbonilo, que es una contribución de energía antes de la reacción con el donante,
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 → 2 RhCl (CO) 2
ha sido determinado por el modelo ECW en 87.1 kJ mol −1
Los ligandos de carbeno N-heterocíclico (NHC) reaccionan con el cloruro de rodio carbonilo para dar complejos monoméricos cis- [RhCl (NHC) (CO) 2 ]. Los espectros de IR de estos complejos se han utilizado para estimar la fuerza donante de los NHC. [4] [5]
Referencias
- ^ Walz, Leonhard; Scheer, Peter "Estructura de di-μ-clorobis [dicarbonilrodio (I)]" Acta Crystallographica Sección C 1991, C47, 640-41. doi : 10.1107 / S0108270190009404
- ^ Hieber, W .; Lagalmente, H. "Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle (Metal carbonilos. XLV. Rodio en el sistema de carbonilos metálicos)" Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 1943, volumen 251, págs. 96-113. doi : 10.1002 / zaac.19432510110
- ^ McCleverty, JA; Wilkinson, G. "Dichlorotetracarbonildirhodium (rodio carbonil cloruro)" Inorganic Syntheses 1966, volumen 8, págs. 211-14. doi : 10.1002 / 9780470132463.ch4
- ^ Nonnenmacher, Michael; Buck, Dominik M; Kunz, Doris (23 de agosto de 2016). "Investigaciones experimentales y teóricas sobre el carácter donante de electrones altos de carbenos N-heterocíclicos anillados pirido" . Revista Beilstein de Química Orgánica . 12 : 1884–1896. doi : 10.3762 / bjoc.12.178 . PMC 5082490 .
- ^ Huynh, Han Vinh (30 de marzo de 2018). "Propiedades electrónicas de carbenos N-heterocíclicos y su determinación experimental". Revisiones químicas . 118 (19): 9457–9492. doi : 10.1021 / acs.chemrev.8b00067 .