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Trifluorometiltrimetilsilano
Fórmula esquelética de trifluorometiltrimetilsilano
Modelo de bola y palo de la molécula de trifluorometiltrimetilsilano
Nombres
Nombre IUPAC preferido
Trimetil (trifluorometil) silano
Otros nombres
Reactivo de Ruppert; TFMTMS; CF 3 SiMe 3
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
Tarjeta de información ECHA100.106.346 Edita esto en Wikidata
UNII
  • EnChI = 1S / C4H9F3Si / c1-8 (2,3) 4 (5,6) 7 / h1-3H3
    Clave: MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N
  • C [Si] (C) (C) C (F) (F) F
Propiedades
C 4 H 9 F 3 Si
Masa molar142,196  g · mol −1
AparienciaLíquido incoloro
Densidad0,9626 g / cm 3 a 20 ° C
Punto de ebullición 54 a 55 ° C (129 a 131 ° F; 327 a 328 K)
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referencias de Infobox

El trifluorometiltrimetilsilano ( conocido como reactivo de Ruppert-Prakash , TMSCF 3 ) es un compuesto de organosilicio con la fórmula CF 3 Si (CH 3 ) 3 . Es un líquido incoloro. El compuesto es un reactivo utilizado en química orgánica para la introducción del grupo trifluorometilo . El compuesto fue preparado por primera vez en 1984 por Ingo Ruppert [1] y desarrollado posteriormente como reactivo por GK Surya Prakash . [2] [3]

Preparación

El reactivo se prepara a partir de cloruro de trimetilsililo y bromotrifluorometano en presencia de un reactivo de fósforo (III) que sirve como aceptor de halógeno. [4]

Uso en síntesis orgánica

En presencia de un iniciador aniónico (M + X - ), el reactivo reacciona con aldehídos y cetonas para dar un éter trimetilsilílico, el producto neto de inserción del carbonilo en el enlace Si-CF 3 . La hidrólisis da trifluorometilo metanoles . El reactivo también convierte los ésteres en trifluorometil cetonas . Un iniciador típico es una especie soluble que contiene fluoruro , como el fluoruro de tetrabutilamonio , sin embargo, los alcóxidos simples, por ejemplo, KOtBu, también son eficaces. [5] El mecanismo comienza con la generación de Si (CH 3 ) 3 X y un [CF3 ] - (trifluorometida) intermedio. El [CF 3 ] - ataca al carbonilo para generar un anión alcóxido. El alcóxido es sililado por el reactivo para dar el producto de adición total, más [CF 3 ] - , propagando así una reacción en cadena aniónica. El reactivo compite con el carbonilo por el intermedio reactivo, secuestrando rápidamente [CF 3 ] - en un complejo de -ato generado reversiblemente [(CF 3 ) 2 Si (CH 3 ) 3 ] - . Este -ate complejoes incapaz de reaccionar directamente con el carbonilo, lo que resulta en una poderosa inhibición de la reacción en cadena por parte del reactivo. Este proceso inhibitorio es común a todas las reacciones del reactivo iniciadas por aniones, y la identidad del contracatión (M + ) juega un papel importante en el control de la velocidad general. [6]

El reactivo ha reemplazado en gran medida al trifluorometil- litio , que no se puede aislar y se descompone rápidamente para producir fluoruro de litio y difluorocarbeno .

Referencias

  1. ^ Ruppert, Ingo; Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang (1984). "Compuestos organometálicos fluorados. 18. Primeros organil (cloro) silanos trifluorometil-sustituidos". Letras de tetraedro . 25 (21): 2195–2198. doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 80208-2 .
  2. ^ Prakash, GK Surya; Yudin, Andrei K. (1 de mayo de 1997). "Perfluoroalquilación con reactivos de organosilicio". Revisiones químicas . 97 (3): 757–786. doi : 10.1021 / cr9408991 . ISSN 0009-2665 . PMID 11848888 .  
  3. ^ Liu, Xiao; Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (28 de enero de 2015). "Trifluorometiltrimetilsilano: trifluorometilación nucleofílica y más allá". Revisiones químicas . 115 (2): 683–730. doi : 10.1021 / cr400473a . ISSN 0009-2665 . PMID 24754488 .  
  4. ^ Pichika Ramaiah; Ramesh Krishnamurt; GK Surya Prakash (1995). "1-Trifluorometil-1-ciclohexanol". Org. Synth . 72 : 232. doi : 10.15227 / orgsyn.072.0232 .
  5. ^ George. A. Olah; GK Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña (2009). Trifluorometiltrimetilsilano . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237.
  6. ^ Craig P. Johnston; Thomas H. West; Ruth E. Dooley; Marc Reid; Ariana B. Jones; Edward J. King; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). "Trifluorometilación iniciada por aniones por TMSCF 3 : Deconvolución de la dicotomía de silicio-carbanión por RMN / IR de flujo detenido" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 140 (35): 11112-11124. doi : 10.1021 / jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . PMC 6133236 . PMID 30080973 .