El equilibrio de Schlenk, llamado así por su descubridor Wilhelm Schlenk , es un equilibrio químico que tiene lugar en soluciones de reactivos de Grignard [1] [2] y bases de Hauser [3] [4]
- 2 RMgX ⇌ MgX 2 + MgR 2
El proceso descrito es un equilibrio entre dos equivalentes de un haluro de alquil o aril magnesio en el lado izquierdo de la ecuación y en el lado derecho, un equivalente del compuesto de di alquil o di aril magnesio y sal de haluro de magnesio . Los haluros de organomagnesio en solución también forman dímeros y oligómeros superiores , especialmente a altas concentraciones. Los cloruros de alquil magnesio en éter están presentes como dímeros. [5]
La posición del equilibrio está influenciada por el disolvente, la temperatura y la naturaleza de los diversos sustituyentes. Se sabe que el centro de magnesio en los reactivos de Grignard normalmente coordina dos moléculas de éter como el éter dietílico o el tetrahidrofurano (THF). Por tanto, se describen con más precisión como que tienen la fórmula RMgXL 2 donde L = un éter. En presencia de monoéteres, el equilibrio típicamente favorece al haluro de alquil- o arilmagnesio. La adición de dioxano a tales soluciones, sin embargo, conduce a la precipitación selectiva de dihaluro MgX 2 (dioxano), llevando el equilibrio completamente al lado derecho de la ecuación. [6] Los compuestos de dialquilmagnesio son potentes agentes alquilantes y son populares en la síntesis de compuestos organometálicos.
Referencias
- ^ W. Schlenk; W. Schlenk, Jr. (1929). "Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen". Chem. Ber. 62 (4): 920. doi : 10.1002 / cber.19290620422 .
- ^ Reactivos de Grignard: Nuevos desarrollos HG Richey (Editor) ISBN 0-471-99908-3
- ^ Neufeld, R .: Determinación del peso molecular de la curva de calibración externa DOSY como una metodología valiosa para caracterizar intermedios reactivos en solución. En: eDiss, Georg-August-Universität Göttingen. 2016.
- ^ Neufeld, R .; Teuteberg, TL; Herbst-Irmer, R .; Mata, RA; Stalke, D. (2016). "Estructuras de solución de iPr2NMgCl de base de Hauser y iPr2NMgCl·LiCl de base de Turbo-Hauser en THF y la influencia del LiCl en el equilibrio de Schlenk". Mermelada. Chem. Soc. 138 : 4796–4806. doi : 10.1021 / jacs.6b00345 . PMID 27011251 .
- ^ J. March Química orgánica avanzada 3ª Ed. ISBN 0-471-85472-7
- ^ Richard A. Andersen, Geoffrey Wilkinson (1979). "Bis [(trimetilsilil) metil] magnesio". Inorg. Synth. 19 : 262. doi : 10.1002 / 9780470132500.ch61 .