Ligando de escorpionato


El término ligando de escorpionato se refiere a un ligando tridentado que se uniría a un metal de una manera sencilla . La clase más popular de escorpionatos son los boratos de hidrotris (pirazolilo) o ligandos de Tp . Estos también fueron los primeros en hacerse populares. Estos ligandos aparecieron por primera vez en revistas en 1966 del entonces poco conocido químico de DuPont de ascendencia ucraniana, Swiatoslaw Trofimenko. Trofimenko llamó a este descubrimiento "un campo nuevo y fértil de notable alcance". [1] [2] [3]

El término escorpionato proviene del hecho de que el ligando puede unir un metal con dos sitios donantes como las pinzas de un escorpión ; el tercer y último sitio donante se extiende sobre el plano formado por el metal y los otros dos átomos donantes para unirse al metal. Se puede pensar que la unión es como un escorpión que agarra el metal con dos pinzas antes de picarlo.

Si bien muchos ligandos de escorpionato son de la clase Tp, se conocen muchos otros ligandos de escorpionato. Por ejemplo, las clases de Tm y fosfina trípoda tienen una afirmación igualmente buena de ser ligandos de escorpionato. Muchos de los ligandos de escorpionato tienen un átomo de boro central que lleva un total de cuatro grupos, pero es posible crear ligandos que utilicen otros átomos centrales.

El trabajo inicial de Trofimenko en el campo fue con los homoscorpionatos, donde tres grupos pirazolilo están unidos a un boro . Desde este trabajo, se ha informado de una variedad de ligandos en los que más de un tipo de grupo de unión a metales está unido al átomo central; estos son los heteroscorpionatos.

Muchos otros químicos continúan explorando las posibilidades de las alternativas del ligando escorpionato, como:

Desde el trabajo de Wilkinson y otros sobre el ferroceno, se ha realizado una gran cantidad de trabajo sobre los complejos de ciclopentadienilo . Pronto muchos químicos organometálicos comprendieron que un ligando de Cp es isolobal con respecto a Tp. Como se pueden obtener muchos conocimientos sobre química mediante el estudio de una serie de compuestos estrechamente relacionados (donde solo se cambia una característica), se ha realizado una gran cantidad de química organometálica utilizando Tp (y más recientemente Tm) como co-ligando en el metal.


Un ejemplo de un complejo de manganeso de un homoescorpionato, el ligando orgánico tiene cuatro grupos pirazol unidos a un boro . Los otros tres ligandos unidos al metal son ligandos de carbonilo ( monóxido de carbono ).
Trithia-9-crown-3 manganeso tricarbonilo