Selenourea
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| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
| 1734744 | |||
| CHEBI | |||
| CHEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| Tarjeta de información ECHA | 100.010.119  | ||
| Número CE |
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| 239756 | |||
| Malla | C081959 | ||
PubChem CID | |||
| Número RTECS |
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| UNII | |||
| un numero | 3283 3077 | ||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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| Propiedades | |||
| CH 4 N 2 Se | |||
| Masa molar | 123,02 g / mol | ||
| Apariencia | Sólido rosa / gris | ||
| Punto de fusion | 200 ° C (392 ° F; 473 K) | ||
| Punto de ebullición | 214 ° C (417 ° F; 487 K) | ||
| Riesgos | |||
| Pictogramas GHS |    | ||
| Palabra de señal GHS | Peligro | ||
| H301 , H331 , H373 , H400 , H410 | |||
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P301 + 310 , P304 + 340 , P311 , P314 , P321 , P330 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 verificar ( ¿qué es ?)  | |||
| Referencias de Infobox | |||
La selenourea es el compuesto de organoselenio con la fórmula SeC (NH 2 ) 2 . Es un sólido blanco. Este compuesto presenta un raro ejemplo de un doble enlace carbono-selenio estable y sin obstáculos. El compuesto se utiliza en la síntesis de heterociclos de selenio . En comparación con la urea , el oxoanálogo de la selenourea, se han realizado pocos estudios sobre el compuesto debido a la inestabilidad y toxicidad de los compuestos de selenio . [1] La selenourea es tóxica si se inhala o se consume.
Síntesis
El compuesto fue sintetizado por primera vez en 1884 por Auguste Verneuil mediante la reacción de seleniuro de hidrógeno y cianamida : [2]
- H 2 Se + NCNH 2 → SeC (NH 2 ) 2
Si bien esta reacción incluso ha encontrado uso en la síntesis industrial de selenourea, [3] los métodos más modernos se ocupan de la síntesis de selenoureas sustituidas. Estos se pueden sintetizar utilizando isoselenocianatos orgánicos y aminas secundarias:
- RN = C = Se + NHR′R ″ → Se = C (NRH) (NR′R ″ H)
Alternativamente, se podría usar una carbodiimida sustituida de la siguiente manera: [1]
- RN = C = NR ′ Se = C (NRH) (NR'H)
Propiedades
Las mediciones cristalográficas de rayos X en cristales a -100 ° C dan longitudes de enlace C = Se promedio de 1,86 Å y 1,37 Å para C − N. Tanto los ángulos Se-C-N como N-C-N se midieron a 120 °, como se esperaba para un carbono hibridado sp 2 . A través de estos mismos estudios, se confirmó la existencia de enlaces de hidrógeno Se-H en la red cristalina, sugeridos por los enlaces de hidrógeno O-H y S-H que se encuentran en los cristales de urea y tiourea . [4]
Tanto la longitud acortada del enlace N − C como el enlace Se = C más largo sugieren una deslocalización del par solitario en las aminas; los electrones de enlace π Se = C se atraen hacia el átomo de selenio, mientras que el par solitario del nitrógeno se atrae hacia el carbono carbonilo . Se observa un efecto similar en urea y tiourea. Al pasar de urea a tiourea a selenourea, el doble enlace está más deslocalizado y es más largo, mientras que el enlace C − N σ es más fuerte y más corto. En términos de estructuras de resonancia , el selenolla forma (estructuras II, III) es más frecuente en comparación con los análogos de urea y tiourea; sin embargo, el par solitario, el nitrógeno de la selenourea, se deslocaliza sólo un poco más que el par solitario en la tiourea (en contraste con una deslocalización mucho mayor al pasar de urea a tiourea). [5] Estas pequeñas diferencias sugieren que las propiedades que surgen del par solitario de nitrógeno deslocalizado y la desestabilización del enlace C = S y C = Se π en tiourea y selenourea también serán similares.
A diferencia de la urea y la tiourea, que se han investigado extensamente [1], relativamente pocos estudios caracterizan cuantitativamente la selenourea. Si bien se ha demostrado que el tautómero de selone (I) es la forma más estable, [6] se dispone de información principalmente cualitativa y comparativa sobre la tautomerización de selenourea .
De manera comparable a las cetonas, las selonas también tautomerizan:
Dado que la mayor deslocalización de los electrones del par solitario se correlaciona con el producto de selone, la posición de equilibrio de la selenourea probablemente tenga una posición de equilibrio comparable a la de la tiourea (que se encuentra más a la derecha que la de la urea). Se ha demostrado que la tiourea existe predominantemente en su forma de tiona a 42 ° C en metanol diluido , con el tautómero de tionol casi inexistente a pH neutro . [7]
Reactividad
Una clase importante de reacciones de selenourea es la formación de heterociclos . Algunos heterociclos que contienen selenio exhiben actividad antiinflamatoria y antitumoral , entre otros usos medicinales. El uso de selenourea como precursor se considera el medio más eficaz de síntesis heterocíclica que contiene selenio. [8]
Otra clase de reacciones es la complejación de selenourea con metales de transición y metaloides . Su capacidad para actuar como ligando eficaz se atribuye al efecto donante de electrones de los grupos amino y la consiguiente estabilización del enlace π selenio-metal . En los complejos de selenourea solo se ha observado unión selenio-metal, a diferencia de las contrapartes de urea y tiourea, que también se unen a través del átomo de nitrógeno. [9]
Referencias
- ^ a b c Koketsu, M .; Ishihara, H. (2006). "Tiourea y selenourea y sus aplicaciones". Síntesis orgánica actual . 3 (4): 439–455. doi : 10.2174 / 157017906778699521 .
- ^ Esperanza, H. (1964). "Síntesis de selenourea" . Acta Chemica Scandinavica . 18 : 1800. doi : 10.3891 / acta.chem.scand.18-1800 .
- ↑ Suvorov, V .; et al. (1996). "Producción de selenourea de alta pureza". Vysokochistye Veshchestva . 3 : 17-23.
- ^ Rutherford, JS; Calvo, C. (1969). "La estructura cristalina de la selenourea". Zeitschrift für Kristallographie . 128 (3–6): 229–258. Código bibliográfico : 1969ZK .... 128..229R . doi : 10.1524 / zkri.1969.128.3-6.229 .
- ^ Hampson, P .; Mathias, A. (1968). "Desplazamientos químicos de nitrógeno-14 en ureas". Diario de la Sociedad Química B . 1968 : 673–675. doi : 10.1039 / J29680000673 ..
- ↑ Rostkowska, H .; et al. (2004). "Procesos de transferencia de protones en selenourea: selenona inducida por UV → fotorreacción de selenol y estado fundamental selenol → tunelización de protones de selone". Física química . 298 (1-3): 223-232. Código bibliográfico : 2004CP .... 298..223R . doi : 10.1016 / j.chemphys.2003.11.024 .
- ^ Pramanick, D .; Chatterjee, AK (1980). "Tiourea como agente de transferencia en la polimerización radical de metacrilato de metilo en solución acuosa a 42º". Revista europea de polímeros . 16 (9): 895–899. doi : 10.1016 / 0014-3057 (80) 90122-6 .
- ↑ Ninomiya, M .; et al. (2010). "Heterociclos que contienen selenio que utilizan selenoamidas, selenoureas, selenazadienos e isoselenocianatos". Heterociclos . 81 (9): 2027-2055. doi : 10.3987 / REV-10-677 .
- ^ Jones, PG; Thöne, C. (1991). "Preparación, estructuras cristalinas y reacciones de complejos de fosfina (selenourea) oro (I)". Chemische Berichte . 124 : 2725–2729. doi : 10.1002 / cber.19911241213 .
- Compuestos de organoselenio
- Ureas
- Compuestos de selenio (−II)
