Química del organoselenio
Compuestos Organoselenio (o seleno-orgánico) son compuestos químicos que contienen carbono -a-- selenio enlaces químicos . La química del organoselenio es la ciencia correspondiente que explora sus propiedades y reactividad. [1] [2] [3] El selenio pertenece con el oxígeno y el azufre a los elementos del grupo 16 o calcógenos, y son de esperar similitudes en la química. Los compuestos de organoselenio se encuentran en niveles traza en aguas ambientales, suelos y sedimentos. [4]
El selenio puede existir con el estado de oxidación -2, +2, +4, +6. Se (II) es la forma dominante en la química de organoselenio. Abajo de la columna del grupo 16, la fuerza del enlace se vuelve cada vez más débil (234 kJ / mol para el enlace C-Se y 272 kJ / mol para el enlace C-S) y las longitudes del enlace son más largas (C-Se 198 pm, C-S 181 pm y C − O 141 pm). Los compuestos de selenio son más nucleofílicos que los correspondientes compuestos de azufre y también más ácidos. Los valores de p K a de XH 2 son 16 para el oxígeno, 7 para el azufre y 3,8 para el selenio. A diferencia de los sulfóxidos, los selenoxidos correspondientes son inestables en presencia de β-protones y esta propiedad se utiliza en muchas reacciones orgánicas del selenio, especialmente en las oxidaciones de selenóxido y en las eliminaciones de selenóxido.
El selenio, en forma de compuestos organoselenio, es un micronutriente esencial cuya ausencia en la dieta provoca disfunción del músculo cardíaco y esquelético. Los compuestos de organoselenio son necesarios para la defensa celular contra el daño oxidativo y para el correcto funcionamiento del sistema inmunológico. También pueden desempeñar un papel en la prevención del envejecimiento prematuro y el cáncer. La fuente de Se utilizada en la biosíntesis es el selenofosfato .
La glutatión oxidasa es una enzima con un selenol en su sitio activo. Se han encontrado compuestos de organoselenio en plantas superiores. Por ejemplo, al analizar el ajo utilizando la técnica de cromatografía líquida de alta resolución combinada con espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (HPLC-ICP-MS), se encontró que la γ-glutamil- Se- metilselenocisteína era el principal componente que contenía Se, junto con cantidades menores de Se- metilselenocisteína . Se encuentran trazas de seleniuro de dimetilo y seleniuro de alilmetilo en el aliento humano después de consumir ajo crudo. [13]
La selenocisteína , llamada vigésimo primer aminoácido, es esencial para la síntesis de proteínas dirigida por ribosomas en algunos organismos. [14] Actualmente se conocen más de 25 proteínas que contienen selenio (selenoproteínas). [15] La mayoría de las enzimas dependientes de selenio contienen selenocisteína , que está relacionada con el análogo de la cisteína pero con el selenio reemplazando al azufre. Este aminoácido está codificado de manera especial por el ADN.
La selenometionina es un aminoácido que contiene seleniuro que también se produce de forma natural, pero se genera mediante una modificación postranscripcional.
