El terc -butilfosfaacetileno es un compuesto organofosforado . Abreviado t -BuCP, fue el primer ejemplo de un fosfaalquino aislable . Antes de su síntesis, la regla del doble enlace había sugerido que los elementos del Período 3 y superiores no podían formar enlaces dobles o triples con elementos del grupo principal más ligeros debido a la débil superposición de orbitales. La síntesis de t -BuCP desacreditó gran parte de la regla del doble enlace y abrió nuevos estudios sobre la formación de compuestos de fósforo insaturados.
La síntesis de t -BuCP implica la reacción de cloruro de pivaloílo y P(SiMe 3 ) 3 . La reacción procede a través de la intermediación de una bis (trimetilsilil) pivaloilfosfina, que sufre un cambio de 1,3-sililo para formar isómeros E- o Z-fosfoalqueno. Llevar a cabo la reacción de fosfoalqueno a 120-200 °C en presencia de cantidades catalíticas de NaOH sólido forma el producto final de t -BuCP. [1]
También se conocen fosfaalquinos que poseen un enlace C≡P unido a grupos arilo voluminosos, por ejemplo, se sabe que Mes*C≡P y P≡C( Tript )C≡P poseen longitudes de enlace C≡P de 1,516 y 1,532 Å, respectivamente (ver más abajo ). [2] [3] [4] Mientras que t -BuCP posee una longitud de enlace carbono-fósforo de 1,536 Å y un primer potencial de ionización (π MO) de 9,70 eV, HC≡P posee una longitud de enlace C≡P de 1,5421 Å y un primer potencial de ionización (π MO) de 10,79eV. [5]
Estas propiedades físicas producen diferencias de reactividad características entre las dos especies: el terc-butilfosfaacetileno es un líquido volátil estable (pe 61 °C) y el fosfaacetileno reacciona rápidamente para formar fósforo elemental. Se ha propuesto que los isofosfaalquinos (RP≡C) se producen como intermediarios durante la síntesis de fosfaalquinos. Tales especies isoméricas nunca han sido aisladas.
Con sus característicos triples enlaces CP, los átomos de fósforo de los fosfaalquinos como el terc -butilfosfaacetileno exhiben reactividades similares a las de los nitrilos , a pesar de las diferencias significativas entre los radios de P (1,09 Å) y N (0,71 Å). A temperaturas superiores a 130 °C, el fosfaalquino sufre ciclotetramerización. Hasta cierto punto, su reactividad se parece más a las reacciones de los alquinos.
El terc -butilfosfaacetileno puede unirse a los metales a través de varios modos de coordinación para dar complejos inorgánicos y organometálicos. Estos complejos utilizan el enlace triple o los electrones no enlazantes en P.