Los quelatos cianónicos son una clase de compuestos químicos que contienen aniones formados por átomos de níquel y grupos cianuro . Los más importantes son los tetracianónicos quelatos que contienen cuatro grupos cianuro por níquel. Los tetracianónicos quelatos contienen el anión [Ni (CN) 4 ] 2− . Puede existir en solución o en sales sólidas. El ion tiene grupos de cianuro dispuestos en un cuadrado alrededor del ion de níquel central. La simetría del ion es D 4 h . La distancia del átomo de níquel al carbono es 1,87 Å y la distancia carbono-nitrógeno es 1,16 Å. [1]El tetracianónicoquelato (II) se puede oxidar electroquímicamente en solución para producir tetracianónicoquelato (III) [Ni (CN) 4 ] - . [Ni (CN) 4 ] - es inestable y Ni (III) oxida el cianuro a cianato OCN - . [2] El tetracianónicoquelato (III) puede agregar dos grupos cianuro más para formar hexacianónicoquelato (III). [2]
En combinación con alquildiaminas y otros iones metálicos, los iones tetracianónicoquelato pueden formar una estructura de jaula que puede acomodar moléculas orgánicas. Este es un clatrato de tipo Hofmann-diam. [3]
Si el catión es un agente reductor muy fuerte, como Yb 2+ , [Ni (CN) 4 ] 2− puede reducirse a [Ni 2 (CN) 6 ] 4− donde el átomo de níquel está en el estado de oxidación +1. [4]
fórmula | nombre | Ni buey | estructura | Observaciones | referencias |
---|---|---|---|---|---|
Na 2 [Ni (CN) 4 ] · 3H 2 O | tetracianónicoquelato de disodio (II) | 2 | triclínica a = 7.392 Å, b = 8.895 Å, c = 15.11 Å, α = 89.12, β = 87.46, γ = 84.54 ° Z = 4 V = 988 Å 3 FW = 262.81 | naranja; Ni (CN) 4 planos paralelos | [5] [6] |
K 2 [Ni (CN) 4 ] · H 2 O | tetracianónicoquelato de potasio (II) | 2 | monoclínico | rojo naranja; deshidratar a 110 ° | [7] |
K 2 [Ni (CN) 4 ] | Tetracianónicoquelato de potasio | 2 | monoclínica a = 4.294 Å, b = 7.680 Å, c = 13.02 Å, β = 87 ° 16 ′ | naranja amarillo; CN forma un cuadrado alrededor de Ni | [7] |
Ca [Ni (CN) 4 ] · 5H 2 O | tetracianónicoquelato de calcio (II) | 2 | ortorrómbica Pcab a = 18,18 Å, b = 18,86 Å, c = 6,774 Å, Z = 8, V = 2195 Å 3 , densidad = 1,774 | CN forma un cuadrado distorsionado alrededor de Ni; amarillo cuando la luz se polariza en la dirección de alargamiento, incoloro ⊥ | [8] |
Co · 2H 2 O [Ni (CN) 4 ] · 4H 2 O | tetrahidrato de tetracianónicoquelato de diacuacobalto | 2 | ortorrómbico a = 12,178 Å, b = 13,885 Å, c = 7,143 Å, V = 1207,8 Z = 4 | naranja MW = 329,82 | [9] |
Ni (NH 3 ) 2 [Ni (CN) 4 ] · C 6 H 6 | Clatrato de Hofmann | 2/2 | el benceno se puede reemplazar por algunos otros hidrocarburos aromáticos; El níquel octaédrico se puede reemplazar por Mn, Fe, Co, Cu, Zn o Cd. El níquel plano cuadrado se puede reemplazar por Pd o Pt. El amoníaco se puede reemplazar por diaminas y aminas . | [10] | |
Rb 2 [Ni (CN) 4 ] · H 2 O | tetracianónicoquelato de rubidio (II) | 2 | triclínico P 1 a = 8.602 Å, b = 9.693 Å, c = 12.006 Å, α = 92.621 °, β = 94.263∘, γ = 111.79 ° V = 924.0 Å 3 | agujas de naranja; Ni (CN) 4 planos paralelos; agua en exceso del 5% | [6] |
Sr [Ni (CN) 4 ] · 5H 2 O | tetracianónicoquelato de estroncio (II) | 2 | monoclínico C 2 / m , a = 10,356 Å, b = 15,272 Å, c = 7,133 Å, α = 98,55 °, V = 1115,6 Å 3 | naranja; Ni (CN) 4 planos paralelos | [6] |
Cd · 2H 2 O [Ni (CN) 4 ] · 4H 2 O | tetracianónicoquelato de diacuacadmio tetrahidrato | 2 | Pnma ortorrómbico , a = 12.393 Å, b = 14.278 Å, c = 7.427 Å, Z = 4, V = 1314 Å 3 , densidad = 1.937 | MW = 383,27 | [10] |
Cs 2 [Ni (CN) 4 ] · 1.05H 2 O | tetracianónicoquelato de cesio (II) | 2 | hexagonal, P 61, a = 9.526 Å, c = 19.043 Å, V = 1496.5 Å 3 Z = 6 | amarillo dorado; Ni (CN) 4 planos dispuestos en espiral | [11] |
CsKNi (CN) 4 | tetracianónicoquelato de cesio y potasio | 2 | triclínica a = 7.421 Å, b = 8.626 Å, c = 9.364 Å, α = 60.64 °, β = 70.88 °, y = 70.88 ° y Z = 2. den = 2.55 | naranja | [12] |
Ba [Ni (CN) 4 ] · 4H 2 O | tetracianónicoquelato de bario (II) | 2 | monoclínico | rojo | [13] |
(dmf) 4 EuNi (CN) 4 | tetracianónicoquelato de europio (II) | 2 | triclínico P1̄, a = 8.902Å, b = 10.947Å, c = 12.464Å, α = 82.99 °, β = 86.86 °, γ = 84.92 °, Z = 2 | [4] | |
Tl 2 [Ni (CN) 4 ] · 1.05H 2 O | talio (I) tetracianónicoquelato | 2 | monoclínico a = 6.154 b = 7.282 c = 9.396 β = 104.29 V = 408.0 Z = 2 densidad = 4.652 | naranja amarillo brillante; cadenas de TlNi | [12] |
(UO 2 ) 2 (dmso) 4 (OH) 2 [Ni (CN) 4 ] | 2 | monoclínico C 2 / c a = 21,522 Å, b = 10,2531 Å, c = 13,3170 Å, β = 111,943 ° V = 2725,8 Å | amarillo | [14] | |
K 4 [(CN) 3 Ni-Ni (CN) 3 ] | hexacianodicelato de potasio (I) | 1 | "Sal de Bellucci" [15] |
Referencias
- ^ Loewenschuss, A .; Marcus, Y. (1996). "Funciones termodinámicas estándar de algunos iones aislados a 100-1000 К" (PDF) . J. Phys. Chem. Árbitro. Datos . 25 (6): 1502. Código bibliográfico : 1996JPCRD..25.1495L . doi : 10.1063 / 1.555990 . Consultado el 30 de abril de 2016 .
- ^ a b Wang, Yi Lai; Playa, Mark W .; Pappenhagen, Thomas L .; Margerum, Dale W. (noviembre de 1988). "Complejos de ligando mixto de tetracianónico quelato (III) y distorsiones dinámicas de Jahn-Teller de hexacianónico quelato (III)". Química inorgánica . 27 (24): 4464–4472. doi : 10.1021 / ic00297a025 .
- ^ Şenyel, Mustafa; Raci Sertbakan, T .; Kürkçüoğ, Güneş; Kasap, Ergün; Kantarci, Ziya (2001). "Un estudio espectroscópico infrarrojo sobre los clatratos invitados aromáticos de Hofmann-diam-tipo 1,12-diaminododecanometal (II) tetracianónico quelato (II): M (H 2 N (CH 2 ) 12 NH 2 ) Ni (CN) 4 · G ( M = Co, Ni o Cd; G = Benceno, Naftaleno, Antraceno, Fenantreno o Bifenilo) ". Revista de fenómenos de inclusión y química macrocíclica . 39 (1/2): 175–180. doi : 10.1023 / A: 1008141726024 . S2CID 91455271 .
- ^ a b Knoeppel, David W .; Shore, Sheldon G. (enero de 1996). "Estructuras de escalera unidimensionales inusuales que contienen europio divalente y tetracianometalatos Ni (CN) 4 y Pt (CN) 4 ". Química inorgánica . 35 (18): 5328–5334. doi : 10.1021 / ic960337v .
- ^ Ptasiewicz-Bak, H .; Olovsson, I .; McIntyre, GJ (1 de octubre de 1998). "Estructura, carga y densidad de giro en Na 2 Ni (CN) 4 · 3H 2 O a 295 y 30 K". Acta Crystallographica Sección B . 54 (5): 600–612. doi : 10.1107 / S0108768198002286 .
- ^ a b c Fronczek, Frank R .; Delord, Terry J .; Watkins, Steven F .; Gueorguieva, Petia; Stanley, George G .; Zizza, Annegret S .; Cornelius, Jeffrey B .; Mantz, Yves A .; Musselman, Ronald L. (noviembre de 2003). "Un efecto espectral de estado sólido en los quelatos tetracianónicos eclipsados: estructura cristalina de rayos X, espectroscopia de reflectancia especular polarizada y modelado ZINDO de Sr [Ni (CN) 4 ] · 5H 2 O, Rb 2 [Ni (CN) 4 ] · H 2 O y Na 2 [Ni (CN) 4 ] · 3H 2 O ". Química inorgánica . 42 (22): 7026–7036. doi : 10.1021 / ic0345222 . PMID 14577768 .
- ^ a b Vannerberg, Nils Gosta (1964). "La estructura cristalina de K 2 Ni (CN) 4 " (PDF) . Acta Chemica Scandinavica . 18 (10): 2385–2391. doi : 10.3891 / acta.chem.scand.18-2385 . Consultado el 29 de abril de 2016 . Número de ICSD 24099.
- ^ Holt, EM; Watson, KJ (1969). "La estructura cristalina del tetracianónicoquelato de calcio (II)" (PDF) . Acta Chemica Scandinavica . 23 (1): 14-28. doi : 10.3891 / acta.chem.scand.23-0014 . Consultado el 29 de abril de 2016 .
- ^ Niu, T .; Crisci, G .; Lu, J .; Jacobson, AJ (15 de mayo de 1998). "Tetrahidrato de diacuacobalto tetracianónicoquelato". Acta Crystallographica Sección C . 54 (5): 565–567. doi : 10.1107 / S0108270197018003 .
- ^ a b Ham, William K .; Weakley, Timothy JR; Page, Catherine J. (noviembre de 1993). "Síntesis y estructura cristalina de Cd (H 2 O) 2 Ni (CN) 4 · 4H 2 O". Revista de química del estado sólido . 107 (1): 101–107. Código Bibliográfico : 1993JSSCh.107..101H . doi : 10.1006 / jssc.1993.1327 .
- ^ Cornelius, Jeffrey B .; Trapp, Robert M .; Delord, Terry J .; Fronczek, Frank R .; Watkins, Steven F .; Orosz, Jill Jasin; Musselman, Ronald L. (mayo de 2003). "Efectos electrónicos colectivos unidimensionales en el Cs 2 apilado helicoidalmente [Ni (CN) 4 ] · H 2 O y Cs 2 [Pt (CN) 4 ] · H 2 O: Estructura de rayos X, reflectancia especular polarizada y ZINDO Cálculos ". Química inorgánica . 42 (9): 3026-3035. doi : 10.1021 / ic026101a . PMID 12716197 .
- ^ a b Maliarik, Mikhail; Nagle, Jeffrey K .; Ilyukhin, Andrey; Murashova, Elena; Mink, János; Skripkin, Mikhail; Glaser, Julius; Kovacs, Margit; Horváth, Attila (mayo de 2007). "Unión metal-metal en tetracianometalatos (M = Pt, Pd, Ni) de talio monovalente. Caracterización cristalográfica y espectroscópica de los nuevos compuestos Tl 2 Ni (CN) 4 y Tl 2 Pd (CN) 4 ". Química inorgánica . 46 (11): 4642–4653. doi : 10.1021 / ic062092k . PMID 17474737 .
- ^ McCullough, RL; Jones, LH; Crosby, GA (enero de 1960). "Un análisis del espectro vibracional del ion tetracianónicoquelato (II) en una red cristalina". Spectrochimica Acta . 16 (8): 929–944. Código Bibliográfico : 1960AcSpe..16..929M . doi : 10.1016 / 0371-1951 (60) 80057-4 .
- ^ Maynard, Branson A .; Lynn, K. Sabrina; Sykora, Richard E .; Gorden, Anne EV (6 de mayo de 2013). "Emisión, espectroscopia Raman y caracterización estructural de tetracianometalatos de actínidos". Química inorgánica . 52 (9): 4880–4889. doi : 10.1021 / ic302459z . ISSN 0020-1669 . PMID 23594182 .
- ^ Jarchow, O .; Schulz, H .; Nast, R. (1970). "Estructura del anión en K4 sólido [Ni2 (CN) 6]". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 9 : 71. doi : 10.1002 / anie.197000711 .