Dióxido de tiourea
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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC preferido Ácido amino (imino) metanosulfínico | |
| Otros nombres Dióxido de tiourea, DegaFAS, Agente reductor F, Depilor, Ácido formamidina sulfínico | |
| Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.015.598  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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| Propiedades | |
| C H 4 N 2 O 2 S | |
| Masa molar | 108,12 g · mol −1 |
| Apariencia | polvo blanco |
| Punto de fusion | 126 ° C (259 ° F; 399 K) |
| 3,0 g / 100 ml | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ( que es ?)  | |
| Referencias de Infobox | |
El dióxido de tiourea o tiox es un compuesto orgánico de azufre que se utiliza en la industria textil . [1] Funciona como agente reductor . [2] Es un sólido blanco. El compuesto presenta tautomería.
Estructura
La estructura del dióxido de tiourea depende de su entorno. El dióxido de tiourea cristalino y gaseoso adopta una estructura con simetría C 2v . Longitudes de enlace seleccionadas : SC = 186, CN = 130 y SO = 149 pm. El centro de azufre es piramidal. La longitud del enlace CS es más similar a la de un enlace simple. A modo de comparación, el enlace C = S en tiourea es 171 pm. [3] [4] El enlace CS largo indica la ausencia del carácter C = S. En cambio, el enlace se describe con una contribución significativa de una estructura de resonancia dipolar con enlaces múltiples entre C y N. Una consecuencia de este enlace es la planaridad de los centros de nitrógeno. [5] En presencia de agua o DMSO, el dióxido de tiourea se convierte en el tautómero , un ácido sulfínico , (H 2 N) HN = CS (O) (OH), llamado ácido formamidina sulfínico. [5]
Síntesis
El dióxido de tiourea fue preparado por primera vez en 1910 por el químico inglés Edward de Barry Barnett. [6]
El dióxido de tiourea se prepara por oxidación de tiourea con peróxido de hidrógeno . [7]
- (NH 2 ) 2 CS + 2H 2 O 2 → (NH) (NH 2 ) CSO 2 H + 2H 2 O
Se ha examinado el mecanismo de oxidación. [8] Una solución acuosa de dióxido de tiourea tiene un pH de aproximadamente 6,5 en el que el dióxido de tiourea se hidroliza a urea y ácido sulfoxílico . Se ha encontrado que a valores de pH inferiores a 2, la tiourea y el peróxido de hidrógeno reaccionan para formar una especie de disulfuro . Por tanto, es conveniente para mantener el pH entre 3 y 5 y la temperatura por debajo de 10 ° C . [9] También se puede preparar por oxidación de tiourea con dióxido de cloro . [10] La calidad del producto puede evaluarse mediante titulación con índigo . [7]
Usos
El dióxido de tiourea se utiliza en el blanqueo reductor de textiles . [11] dióxido de tiourea también se ha utilizado para la reducción de aromáticos nitroaldehydes y nitro cetonas a nitroalcoholes. [12]
Referencias
- ^ Klaus Fischer y col. "Auxiliares textiles" en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann , 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a26_227
- ^ Milne, Diccionario GWA, en Sustancias químicas comercialmente importantes de Gardner: sinónimos, nombres comerciales y propiedades , John Wiley & Sons, Inc. 2005, Hoboken, Nueva Jersey, EE. UU. doi : 10.1002 / 0471736627.ch1 .
- ^ Sullivan, RAL; Hargreaves, A. (1962). "La estructura cristalina y molecular del dióxido de tiourea". Acta Crystallographica . 15 (7): 675–682. doi : 10.1107 / S0365110X62001851 .
- ^ Chen, IC .; Wang, Y. (1984). "Reinvestigación de la estructura de tiourea S, S-dióxido, CH 4 N 2 O 2 S". Acta Crystallographica . 40 : 1937-1938. doi : 10.1107 / S010827018401012X .
- ↑ a b Makarov, SV (2001). "Tendencias recientes en la química de los agentes reductores que contienen azufre". Reseñas de productos químicos rusos . 70 : 885–895. doi : 10.1070 / RC2001v070n10ABEH000659 .
- ^ Barnett primero preparó dióxido de tiourea ("ácido aminoiminometanosulfínico") oxidando la tiourea ("tiocarbamida") con peróxido de hidrógeno ("dióxido de hidrógeno"). Ver: Barnett, Edward de Barry (1910) "La acción del dióxido de hidrógeno sobre las tiocarbamidas", Journal of the Chemical Society, Transactions , 97 : 63-65.
- ^ a b D. Schubart "Ácidos sulfínicos y derivados" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann , 2012, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a25_461
- ^ Hoffmann, Michael; Edwards, John O. (1977). "Cinética y mecanismo de oxidación de tiourea y N, N'-dialquiltioureas por peróxido de hidrógeno". Química inorgánica . 16 : 3333–3338. doi : 10.1021 / ic50178a069 .
- ^ Patente estadounidense 2783272 , James H. Young, "PRODUCCIÓN DE ÁCIDO SULFÍNICO DE FORMAMIDINA", emitida el 26 de febrero de 1957
- ↑ Rábai, G .; Wang, RT; Kustin, Kenneth (1993). "Cinética y mecanismo de oxidación de la tiourea por dióxido de cloro" International Journal of Chemical Kinetics. Volumen 25: 53–62. doi : 10.1002 / kin.550250106
- ^ Hebeish, A .; El-Rafie, MH; Waly, A .; Moursi, AZ (1978). "Copolimerización por injerto de monómeros de vinilo sobre algodón modificado. IX. El sistema redox de peróxido de hidrógeno-dióxido de tiourea indujo el injerto de 2-metil-5-vinilpiridina en celulosas oxidadas". Revista de ciencia aplicada de polímeros . 22 (7): 1853–1866. doi : 10.1002 / app.1978.070220709 .
- ^ Sambher, Shikha; Baskar, Chinnappan; Dhillon, Ranjit S. (22 de mayo de 2009). "Reducción quimioselectiva de grupos carbonilo de compuestos nitrocarbonílicos aromáticos a los correspondientes nitroalcoholes utilizando dióxido de tiourea" . Arkivoc . 2009 (10): 141–145. doi : 10.3998 / ark.5550190.0010.a14 .
- Ácidos sulfínicos
- Thioureas
- Amidinas
- Agentes reductores
