Cloruro de 4-toluenosulfonilo

Cloruro de 4-toluenosulfonilo
Nombres


Nombre IUPAC preferido Cloruro de 4-metilbenceno-1-sulfonilo
Otros nombres Cloruro de tosilo, cloruro de p -toluenosulfonilo, p -TsCl, TsCl
Identificadores
Número CAS	98-59-9^Y
Modelo 3D ( JSmol )	Imagen interactiva
ChemSpider	7119^Y
Tarjeta de información ECHA	100.002.441
PubChem CID	160808444
UNII	027KYN78B4^Y
Tablero CompTox ( EPA )	DTXSID1052660
InChI InChI = 1S / C7H7ClO2S / c1-6-2-4-7 (5-3-6) 11 (8,9) 10 / h2-5H, 1H3^Y Clave: YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N^Y InChI = 1 / C7H7ClO2S / c1-6-2-4-7 (5-3-6) 11 (8,9) 10 / h2-5H, 1H3 Clave: YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYAN
Sonrisas O = S (Cl) (= O) c1ccc (cc1) C
Propiedades
Fórmula química	C ₇ H ₇ ClO ₂ S
Masa molar	190,65 g / mol
Apariencia	Blanco sólido
Punto de fusion	65 a 69 ° C (149 a 156 ° F; 338 a 342 K)
Punto de ebullición	134 ° C (273 ° F; 407 K) a 10 mmHg
solubilidad en agua	Hidrólisis
Peligros ^[1]
Principales peligros	Reacciona con el agua formando varios ácidos.
NFPA 704 (diamante de fuego)	3 1 0
punto de inflamabilidad	128 ° C (262 ° F; 401 K)
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
norte verificar ( ¿qué es ?)^Ynorte
Referencias de Infobox

Cloruro de 4-toluenosulfonilo ( p cloruro de toluenosulfonilo , tolueno- p sulfonil cloruro ) es un compuesto orgánico con la fórmula CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl. Este sólido blanco y maloliente es un reactivo ampliamente utilizado en síntesis orgánica . ^[2] Abreviado TsCl o TosCl , es un derivado del tolueno y contiene un grupo funcional cloruro de sulfonilo (-SO ₂ Cl) .

Usos

De manera característica, TsCl convierte los alcoholes (abreviado ROH) en los correspondientes ésteres de toluenosulfonato o derivados de tosilo ("tosilatos"):

CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + ROH → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ O + HCl

Los tosilatos se pueden escindir con hidruro de litio y aluminio:

4 CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ O + LiAlH ₄ → LiAl (O ₃ SC ₆ H ₄ CH ₃ ) ₄ + 4 RH

Por tanto, la tosilación seguida de reducción permite la eliminación de un grupo hidroxilo.

Asimismo, el TsCl se utiliza para preparar sulfonamidas a partir de aminas: ^[3]

CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + R ₂ NH → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ NR ₂ + HCl

Las sulfonamidas resultantes no son básicas y, cuando se derivan de aminas primarias, son incluso ácidas.

TsCl reacciona con hidrazina para dar p-toluenosulfonil hidrazida .

La preparación de ésteres de tosilo y amidas se realiza en presencia de una base, que absorbe el cloruro de hidrógeno. La selección de la base es a menudo crucial para la eficacia de la tosilación. Las bases típicas incluyen piridina y trietilamina . También se utilizan bases inusuales; por ejemplo, las cantidades catalíticas de cloruro de trimetilamonio en presencia de trietilamina son muy eficaces en virtud de la trimetilamina . ^[2]

Otras reacciones

Al ser un reactivo ampliamente disponible, el TsCl se ha examinado en profundidad desde la perspectiva de la reactividad. Se utiliza en deshidrataciones para producir nitrilos , isocianuros y diimidas . ^[2] En una reacción inusual que se centra en el centro del azufre, el zinc reduce el TsCl al sulfinato, CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Na. ^[4]

Fabricar

Este reactivo está disponible a bajo costo para uso en laboratorio. Es un subproducto de la producción de cloruro de orto- toluenosulfonilo (un precursor de la síntesis del aditivo alimentario común y la sacarina catalizadora ), mediante la clorosulfonación de tolueno : ^[5]

CH ₃ C ₆ H ₅ + SO ₂ Cl ₂ → CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₂ Cl + HCl

Referencias

^ "CLORURO DE P-TOLUENESULFONILO (CLORURO DE TOSILO)" .
^ a b c Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). "Cloruro de P-toluenosulfonilo" .Cloruro de p- toluenosulfonilo . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rt136.pub2 . ISBN 978-0471936237. Archivado desde el original el 5 de marzo de 2016 . Consultado el 28 de mayo de 2013 .
^ Ichikawa, J .; Nadano, R .; Mori, T .; Wada, Y. (2006). "5- ciclación endo - trig de 1,1-difluoro-1-alquenos: síntesis de 3-butil-2-fluoro-1-tosilindol" . Síntesis orgánicas . 83 : 111.; Volumen colectivo , 11 , p. 834
^ Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). "Toluenosulfinato de sodio" . Síntesis orgánicas . 2 : 89.; Volumen colectivo , 1 , p. 492
^ Lindner, O .; Rodefeld, L. "Ácidos bencenosulfónicos y sus derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a03_507 .

[1] "CLORURO DE P-TOLUENESULFONILO (CLORURO DE TOSILO)" .

[eEROS-2] Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). "Cloruro de P-toluenosulfonilo" .Cloruro de p- toluenosulfonilo . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rt136.pub2 . ISBN 978-0471936237. Archivado desde el original el 5 de marzo de 2016 . Consultado el 28 de mayo de 2013 .

[3] Ichikawa, J .; Nadano, R .; Mori, T .; Wada, Y. (2006). "5- ciclación endo - trig de 1,1-difluoro-1-alquenos: síntesis de 3-butil-2-fluoro-1-tosilindol" . Síntesis orgánicas . 83 : 111.; Volumen colectivo , 11 , p. 834

[4] Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). "Toluenosulfinato de sodio" . Síntesis orgánicas . 2 : 89.; Volumen colectivo , 1 , p. 492

[5] Lindner, O .; Rodefeld, L. "Ácidos bencenosulfónicos y sus derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a03_507 .

[1]