Complejo de indenilo de metal de transición
En química organometálica , un complejo de indenilo de metal de transición es un compuesto de coordinación que contiene uno o más ligandos de indenilo . El ligando indenilo es formalmente el anión derivado de la desprotonación del indeno . El ligando η 5 -indenilo está relacionado con el anión η 5 ciclopentadienilo (Cp), por lo que se conocen análogos de indenilo de muchos complejos de ciclopentadienilo . Los ligandos de indenilo carecen de la simetría quíntuple de Cp, por lo que exhiben geometrías más complicadas. Además, también existen algunos complejos de indenilo con solo modo de enlace η 3 . El η 5 - y η 3-Los modos de enlace a veces se interconvierten. [1]
El indeno se desprotona con butil litio y reactivos relacionados para dar el equivalente del anión indenilo: [2]
El indenuro de litio resultante se puede utilizar para preparar complejos de indenilo mediante reacciones de metátesis de sales de haluros metálicos. [3] Cuando el haluro metálico se reduce fácilmente, el trimetilestannilindenilo se puede usar como fuente de anión indenilo:
Las distancias MC en los complejos de indenilo son comparables a las de los complejos de ciclopentadienilo. Para los metalocenos M(Ind) 2 , el deslizamiento de anillos es evidente para el caso de M = Co y especialmente Ni, pero no para M = Fe. [4] Se conocen varios complejos quelantes o ansa-bis(indenil), como los derivados del 2,2'-bis(2-indenil) bifenilo
El efecto de indenilo se refiere a una explicación de las tasas mejoradas de sustitución exhibidas por los complejos de η 5 - indenilo frente a los complejos de η 5 - ciclopentadienilo relacionados . [6] [7] [8] [9] [10] [11]
La sustitución asociativa se produce mediante la adición de un ligando a un complejo metálico seguido de la disociación de un ligando original. Las vías asociativas no suelen verse en complejos de 18 electrones debido a que los intermediarios necesarios tienen más de 18 electrones asociados con el átomo de metal. complejos de indenilo de 18 electrones ; sin embargo, se ha demostrado que experimentan sustitución a través de vías asociativas con bastante facilidad. Esto se atribuye a la relativa facilidad del reordenamiento de η 5 a η 3 debido a la estabilización por el areno . Esta estabilización es responsable de mejoras en la tasa de sustitución de aproximadamente 10 8para la sustitución de complejos de indenilo en comparación con el correspondiente complejo de ciclopentadienilo .
