Complejo de nitrito de metal de transición

Los complejos metálicos de transición de nitrito describen familias de complejos de coordinación que contienen uno o más ligandos de nitrito (NO 2 - ). [2] Aunque los derivados sintéticos son sólo de interés académico, los complejos de metal-nitrito se encuentran en varias enzimas que participan en el ciclo del nitrógeno . [3]

Tres isómeros de enlace son comunes para los ligandos de nitrito, con enlaces O, con enlaces N y con enlaces O, O bidentados. Los dos primeros isómeros se han caracterizado para el sistema pentamininecobalto (III), es decir, [(NH 3 ) 5 Co-NO 2 ] 2+ y [(NH 3 ) 5 Co-ONO] 2+ , denominado N-nitrito y O-nitrito, respectivamente. Estas dos formas a veces se denominan nitro y nitrito. Un ejemplo de nitrito quelante es [Cu (bipy) 2 (O 2 N)] NO 3 - "bipy" es el ligando bidentado 2,2'-bypiridilo . Este modo de unión a veces se describe como κ 2O, O-NO 2 .

Centrándose en el recuento de electrones en los complejos monometálicos, los enlaces O, los enlaces N se ven como pseudohaluros de 1 electrón ("ligando X"). El O, O bidentado unido es un "ligando LX", similar al carboxilato bidentado.

Con respecto a la teoría HSAB , el modo de enlace N es más común para los centros de metales más blandos. Los modos O y O, O-bidentados son ligandos duros que se encuentran en los centros metálicos ácidos de Lewis.

El isómero unido a O favorecido cinéticamente [(NH 3 ) 5 Co − ONO] 2+ se convierte en [(NH 3 ) 5 Co − NO 2 ] 2+ . En su reacción con complejos de porfirina férrica , el nitrito da el isómero O-enlazado, Fe (porph) ONO . La adición de ligandos donantes a este complejo induce la conversión al isómero octaédrico de bajo espín, que ahora es un ácido de Lewis blando. El nitrito se isomeriza al isómero unido a N, Fe (porph) NO 2 (L) . [4]

Varios homoléptica (complejos con sólo un tipo de ligando) complejos se han caracterizado por cristalografía de rayos X . El inventario incluye complejos octaédricos [M (NO 2 ) 6 ] 3− (M = Co, Rh). [6] [7] Los complejos homolépticos cuadrados-planos también son conocidos para Pt (II) y Pd (II). Las sales de potasio de [M (NO 2 ) 4 ] 2− (M = An, Cd) presentan complejos homolépticos con cuatro ligandos de nitrito O, O-bidentados. [8]

El cobaltinitrito de sodio es una sal del complejo de coordinación [Co (NO 2 ) 6 ] 3- . [1]
Estructuras de los dos isómeros de enlace de [Co (NH 3 ) 5 (NO 2 )] 2+ .
[Cd (NO 2 ) 4 ] 2- centro como ocurre con la sal dipotásica (código de color: rojo (O), azul (N)).