La isomería de enlace es la existencia de compuestos de coordinación que tienen la misma composición que difiere con la conectividad del metal a un ligando .
Los ligandos típicos que dan lugar a isómeros de enlace son:
- tiocianato , SCN - - isotiocianato , NCS -
- selenocianato, SeCN - - isoselenocianato, NCSe -
- nitrito , NO 2 -
- sulfito , SO 3 2−
Ejemplos de isómeros de enlace son [(NH 3 ) 5 Co-SCN] 2+ de color violeta y [(NH 3 ) 5 Co-NCS] 2+ de color naranja . La isomerización del isómero con enlaces S en el isómero con enlaces N se produce intramolecularmente. [1] En el complejo, diclorotetrakis (dimetilsulfóxido) rutenio (II) , se puede observar la isomería de enlace de ligandos de dimetilsulfóxido en el espectro de RMN debido al efecto del enlace S frente a O en los grupos metilo de DMSO. La notación adecuada para la isomería de enlace es la notación kappa, donde el átomo que se une directamente al metal es precedido por la letra griega minúscula kappa; κ. Por ejemplo, NO 2 -se representa como nitrito-κ-N y nitrito-κ-O, reemplazando el antiguo sistema de nombres triviales como nitro y nitroso. [2]
Historia
El primer ejemplo informado de isomería de enlace tenía la fórmula [Co (NH 3 ) 5 (NO 2 )] Cl 2 . El complejo de cobalto catiónico existe en dos isómeros de enlace separables. En el isómero de color amarillo, el ligando nitro se une a través de nitrógeno. En el isómero de enlace rojo, el nitrito se une a través de un átomo de oxígeno. El isómero unido a O se escribe a menudo como [Co (NH 3 ) 5 (ONO)] 2+ . Aunque la existencia de los isómeros se conocía desde finales del siglo XIX, solo en 1907 se explicó la diferencia estructural. [3] Más tarde se demostró que el isómero rojo se convertía en el isómero amarillo tras la irradiación UV. En este ejemplo particular, la formación del isómero nitro (Co-NO 2 ) a partir del isómero nitrito (Co-ONO) se produce por una transposición intramolecular. [4]
Referencias
- ^ Buckingham, DA; Creaser, II; Sargeson, AM (1970). "Mecanismo de hidrólisis de base para iones Co III (NH 3 ) 5 X 2+ . Hidrólisis y reordenamiento del ión Co (NH 3 ) 5 SCN 2+ enlazado con azufre ". Inorg. Chem. 9 (3): 655–661. doi : 10.1021 / ic50085a044 .<
- ^ IUPAC. Compendio de terminología química, 2ª ed. (el "Libro de oro"). Compilado por AD McNaught y A. Wilkinson. Publicaciones científicas de Blackwell, Oxford (1997). XML versión corregida en línea: http://goldbook.iupac.org (2006-) creado por M. Nic, J. Jirat, B. Kosata; actualizaciones compiladas por A. Jenkins. ISBN 0-9678550-9-8 . [ no lo suficientemente específico para verificar ]
- ^ Werner, A. (1907). "Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure" . Ber. 40 (1): 765–788. doi : 10.1002 / cber.190704001117 .
- ^ Basolo, Fred; Hammaker, GS (1 de febrero de 1962). "Síntesis e isomerización de complejos de nitritopentamina de rodio (III), iridio (III) y platino (IV)". Química inorgánica . 1 (1): 1–5. doi : 10.1021 / ic50001a001 .