Los complejos de silano de metal de transición son compuestos de coordinación que contienen ligandos de hidrosilano . Un ejemplo temprano es (MeC 5 H 4 ) Mn (CO) 2 (η 2 -HSiPh 3 ) (Ph = C 6 H 5 ). [1]
La unión en los complejos de silano sigma es similar a la que se invoca en las interacciones agósticas . El centro metálico se acopla a la entidad Si-H a través de un enlace de 2 electrones y 3 centros . Se asume ampliamente que estos complejos sigma son intermedios en la adición oxidativa de hidrosilanos para dar hidruros de sililo metálicos. Esta transformación se invoca en la catálisis de hidrosililación .
La evidencia de los complejos sigma-silano la proporciona la espectroscopia de RMN de protones . Para (MeC 5 H 4 ) Mn (CO) 2 (η 2 -HSiPh 3 ), J ( 29 Si, 1 H) = 65 Hz en comparación con 180 Hz en difenilsilano libre. En complejos de hidruro de sililo, el acoplamiento en aproximadamente 6 Hz. Los estudios de difracción de neutrones revelan una distancia Si-H de 1,802 (5) Å en el correspondiente complejo η 2 -HSiFPh 2 frente a 1,48 Å en HSiFPh 2 libre . Los enlaces Si-H alargados son característicos de estos complejos sigma. [2]
Referencias
- ^ Corey, Joyce Y. (2011). "Reacciones de hidrosilanos con complejos de metales de transición y caracterización de los productos". Revisiones químicas . 111 : 863-1071. doi : 10.1021 / cr900359c . PMID 21250634 .
- ^ Nikonov, GI (2005). "Avances recientes en las interacciones SiH interligando no clásicas". Adv. Organomet. Chem . 53 : 217-309. doi : 10.1016 / s0065-3055 (05) 53006-5 .
