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12.jpg/440px-FreshRu3(CO)12.jpg) | |
| Nombres | |
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| Nombre IUPAC ciclo- tris (tetracarbonilrutenio) | |
| Otros nombres Carbonilo de rutenio | |
| Identificadores | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.035.701  |
| Propiedades | |
| C 12 O 12 Ru 3 | |
| Masa molar | 639,33 g / mol |
| Apariencia | sólido naranja |
| Densidad | 2,48 g / cm 3 |
| Punto de fusion | 224 ° C (435 ° F; 497 K) |
| Punto de ebullición | sublima en el vacío |
| insoluble | |
| Solubilidad en disolventes orgánicos. | soluble |
| Estructura | |
| Clúster D 3h | |
| 0 D | |
| Peligros | |
| Principales peligros | Tóxico, fuente de CO |
| Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Triiron dodecacarbonyl Triosmium dodecacarbonyl |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 verificar ( ¿qué es ?)  | |
| Referencias de Infobox | |
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El dodecacarbonilo de trirutenio es el compuesto químico con la fórmula Ru 3 (CO) 12 . Clasificado como grupo de carbonilo metálico , es un sólido de color naranja oscuro que es soluble en disolventes orgánicos no polares. El compuesto sirve como precursor de otros compuestos de organorutenio .
Estructura y síntesis [ editar ]
El grupo tiene simetría D 3h , que consiste en un triángulo equilátero de átomos de Ru, cada uno de los cuales tiene dos ligandos de CO axiales y dos ecuatoriales. [1] Os 3 (CO) 12 tiene la misma estructura, mientras que Fe 3 (CO) 12 es diferente, con dos ligandos de CO puente, lo que da como resultado una simetría C 2v .
El Ru 3 (CO) 12 se prepara tratando soluciones de tricloruro de rutenio con monóxido de carbono , normalmente a alta presión. [2] [3] La estequiometría de la reacción es incierta, siendo una posibilidad la siguiente:
- 6 RuCl 3 + 33 CO + 18 CH 3 OH → 2 Ru 3 (CO) 12 + 9 CO (OCH 3 ) 2 + 18 HCl
Reacciones [ editar ]
Las propiedades químicas de Ru 3 (CO) 12 se han estudiado ampliamente y el grupo se ha convertido en cientos de derivados. Las altas presiones de CO convierten el grupo en pentacarbonilo de rutenio monomérico , que vuelve al grupo original al reposar.
- Ru 3 (CO) 12 + 3 CO ⇌ 3 Ru (CO) 5 K eq = 3.3 x 10 −7 mol dm −3 a temperatura ambiente
La inestabilidad de Ru (CO) 5 contrasta con la robustez del correspondiente Fe (CO) 5 . La condensación de Ru (CO) 5 en Ru 3 (CO) 12 procede a través de la pérdida inicial de CO que limita la velocidad para dar la especie Ru (CO) 4 inestable y coordinativamente insaturada . Este tetracarbonilo se une a Ru (CO) 5 , iniciando la condensación. [4]
Al calentarse bajo una presión de hidrógeno , Ru 3 (CO) 12 se convierte en el grupo tetraédrico H 4 Ru 4 (CO) 12 . [5] Ru 3 (CO) 12 sufre reacciones de sustitución con bases de Lewis:
- Ru 3 (CO) 12 + n L → Ru 3 (CO) 12- n L n + n CO ( n = 1, 2 o 3)
donde L es una fosfina terciaria o un isocianuro . Forma complejos con acenaftileno . [6]
Racimos de ru-carbido [ editar ]
A altas temperaturas, Ru 3 (CO) 12 se convierte en una serie de grupos que contienen ligandos de carbido intersticiales . Estos incluyen Ru 6 C (CO) 17 y Ru 5 C (CO) 15 . También se conocen grupos de carbido aniónicos, incluidos [Ru 5 C (CO) 14 ] 2− y el grupo bioctaédrico [Ru 10 C 2 (CO) 24 ] 2− . [7] Ru 3 (CO) 12-compuestos derivados de carbido se han utilizado para sintetizar nanopartículas para catálisis. Estas partículas constan de 6-7 átomos y, por lo tanto, todas son superficiales, lo que resulta en una actividad extraordinaria.
Referencias [ editar ]
- ^ Slebodnick, C .; Zhao, J .; Angel, R .; Hanson, BE; Song, Y .; Liu, Z .; Hemley, RJ, "Estudio de alta presión de Ru 3 (CO) 12 por difracción de rayos X, Raman y espectroscopia infrarroja", Inorg. Chem., 2004, vol. 43, 5245-52. doi : 10.1021 / ic049617y
- ^ Bruce, MI; Jensen, CM; Jones, NL (1989). "Dodecacarboniltrirutenio, Ru 3 (CO) 12 ". Síntesis inorgánica . 26 : 259–61. doi : 10.1002 / 9780470132579.ch45 .
- ^ M. Faure, C. Saccavini, G. Lavigne "Dodecacarbonyltriruthenium, Ru 3 (CO) 12 " Síntesis inorgánica, 2004 Vol 34, p. 110. doi : 10.1002 / 0471653683.ch3
- ^ Hastings, WR; Roussel, MR; Baird, MC "Mecanismo de conversión de [Ru (CO) 5 ] en [Ru 3 (CO) 12 ]" Revista de la Sociedad Química, Dalton Transactions, 1990, páginas 203-205. doi : 10.1039 / DT9900000203
- ^ Bruce, MI; Williams, ML "Dodecacarbonyl (tetrahydrido) tetraruthenium, Ru 4 (μ-H) 4 (CO) 12 " Inorganic Syntheses, 1989, volumen 26, páginas 262-63. ISBN 0-471-50485-8 .
- ^ Motoyama, Yukihiro; Itonaga, Chikara; Ishida, Toshiki; Takasaki, Mikihiro; Nagashima, Hideo (2005). "Reducción catalítica de amidas a aminas con hidrosilanos utilizando un racimo de trirutenio como catalizador". 82 : 188. doi : 10.15227 / orgsyn.082.0188 . Cite journal requiere
|journal=( ayuda ) - ^ Nicholls, JN; Vargas, MD "Carbido-Carbonyl Ruthenium Cluster Complexes" Inorganic Syntheses, 1989, volumen 26, páginas 280-85. doi : 10.1002 / 9780470132579.ch49
