El dodecacarbonilo de triosmio es un compuesto químico con la fórmula Os 3 (CO) 12 . Este grupo de carbonilo metálico de color amarillo es un precursor importante de los compuestos de organo-osmio . Muchos de los avances en la química de agrupaciones han surgido de estudios sobre derivados de Os 3 (CO) 12 y su análogo más ligero Ru 3 (CO) 12 .
Nombres | |
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Nombre IUPAC ciclo- tris (tetracarbonilosmio) | |
Otros nombres Carbonilo de osmio | |
Identificadores | |
Tarjeta de información ECHA | 100.036.157 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
Propiedades | |
C 12 O 12 Os 3 | |
Masa molar | 906,81 g / mol |
Apariencia | sólido amarillo |
Densidad | 3,48 g / cm 3 |
Punto de fusion | 224 ° C (435 ° F; 497 K) |
Punto de ebullición | sublima en el vacío |
insoluble | |
Solubilidad en otros disolventes. | ligeramente en disolventes orgánicos |
Estructura | |
0 D (0 C · m) | |
Peligros | |
Principales peligros | Fuente de CO |
Frases R (desactualizadas) | 22-36 / 37/38 |
Frases S (desactualizadas) | 22-26-36 / 37/39 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Fe 3 (CO) 12 Ru 3 (CO) 12 Decacarbonildihidridotriosmio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura y síntesis
El grupo tiene simetría D 3h , que consiste en un triángulo equilátero de átomos de O, cada uno de los cuales tiene dos ligandos de CO axiales y dos ecuatoriales . La distancia de enlace Os-Os es 2,88 Â (288 pm). [1] Ru 3 (CO) 12 tiene la misma estructura, mientras que Fe 3 (CO) 12 es diferente, con dos ligandos de CO puente que dan como resultado una simetría C 2v .
El Os 3 (CO) 12 se prepara mediante la reacción directa de OsO 4 con monóxido de carbono a 175 ° C: [2]
- 3 OsO 4 + 24 CO → Os 3 (CO) 12 + 12 CO 2
El rendimiento es casi cuantitativo.
Reacciones
Las propiedades químicas del Os 3 (CO) 12 se han examinado minuciosamente. Las reacciones directas de los ligandos con el grupo a menudo conducen a distribuciones complejas del producto porque los enlaces inertes Os-CO requieren altas temperaturas para romperse, y a temperaturas tan altas, los aductos inicialmente formados reaccionan más. Con más éxito, Os 3 (CO) 12 se convierte en derivados más lábiles como Os 3 (CO) 11 ( MeCN ) y Os 3 (CO) 10 (MeCN) 2 usando Me 3 NO como agente descarbonilante. [3] Os 3 (CO) 11 (MeCN) reacciona con una variedad de ligandos incluso débilmente básicos para formar aductos como Os 3 (CO) 11 ( etileno ) y Os 3 (CO) 11 ( piridina ). La reacción directa de Os 3 (CO) 12 con etileno y piridina da como resultado la degradación de estos ligandos orgánicos para dar el hidruro de vinilo HOs 3 (CO) 10 ( η 1 , η 2 -C 2 H 3 ) y el hidruro de piridilo HOs 3 (CO) 10 (NC 5 H 4 ). Estos productos ilustran la estabilidad de los enlaces Os-H y Os-C.
Os 3 (CO) 12 es una plataforma para examinar las formas en que los hidrocarburos pueden interactuar con conjuntos de metales. Por ejemplo, la molécula CH 3 (H) Os 3 (CO) 10 proporcionó uno de los primeros ejemplos claros de unión agóstica . [4]
Desde la perspectiva del enlace , la molécula H 2 Os 3 (CO) 10 es digna de mención. En este compuesto, los dos ligandos de hidruro unen un borde Os-Os. La molécula muestra una reactividad que recuerda al diborano . [5]
El pentacarbonilo de osmio se obtiene tratando dodecacarbonilo de triosmio sólido con 200 atmósferas de monóxido de carbono a 280-290 ° C. [6]
Referencias
- ^ Corey, ER; Dahl, LF "La estructura molecular y cristalina de Os 3 (CO) 12 " Química inorgánica 1962, volumen 1, páginas 521–526; doi : 10.1021 / ic50003a016 .
- ^ Drake, SR; Loveday, PA "Dodecarbonyltriosmium" Inorganic Syntheses, 1990, volumen 28, páginas 230-231. ISBN 0-471-52619-3 .
- ^ Nicholls, JN; Vargas, MD "Algunos derivados útiles del dodecarboniltriosmio" Síntesis inorgánica, 1990, volumen 28, páginas 232-235. ISBN 0-471-52619-3 .
- ^ Calvert, RB; Shapley, JR "Decacarbonil (metil) hidrotriosmio: evidencia de RMN para un carbono ... Hidrógeno ... Interacción de osmio" Revista de la Sociedad Química Americana 1978, volumen 100, páginas 7726–7727; doi : 10.1021 / ja00492a047 .
- ^ Keister, JB; Shapley, JR "Estructuras de solución y dinámica de complejos de decacarbonildihidrotriosmio con bases de Lewis" Química inorgánica 1982, volumen 21, páginas 3304–3310; doi : 10.1021 / ic00139a011 .
- ^ Rushman, Paul; Van Buuren, Gilbert N .; Shiralian, Mahmoud; Pomeroy, Roland K. (1983). "Propiedades de los pentacarbonilos de rutenio y osmio". Organometálicos . 2 (5): 693–694. doi : 10.1021 / om00077a026 .