Carbonil hidrido tris (trifenilfosfina) rodio (I) [Carbonil (hidrido) tris (trifenilfosfano) rodio (I)] es un compuesto de organorodio con la fórmula [RhH (CO) (PPh 3 ) 3 ] (Ph = C 6 H 5 ) . Es un sólido amarillo soluble en benceno, que se utiliza industrialmente para la hidroformilación . [1]
[RhH (CO) (PPh 3 ) 3 ] se preparó primero mediante la reducción de [RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 ] , por ejemplo, con tetrahidroborato de sodio o trietilamina e hidrógeno, en etanol en presencia de un exceso de trifenilfosfina :
También se puede preparar a partir de un aldehído, tricloruro de rodio y trifenilfosfina en medio alcohólico básico. [2]
El complejo adopta una geometría bipiramidal trigonal con ligandos trans CO e hidrido, lo que da como resultado una pseudo simetría -C 3v . Las distancias Rh-P, Rh-C y Rh-H son 2,32, 1,83 y 1,60 Å, respectivamente. [3] [4] Este complejo es uno de un pequeño número de hidruros de rodio pentacoordinados estables.
Este precatalizador se descubrió en los intentos de utilizar cloruro de tris (trifenilfosfina) rodio como catalizador de hidroformilación. Se encontró que el complejo carbonilaría rápidamente y que la actividad catalítica del material resultante fue mejorada por una variedad de aditivos pero inhibida por haluros. Esta inhibición no se produjo en presencia de base, lo que sugiere que el complejo hidrido representa la forma catalítica del complejo. [5]
[RhH (CO) (PPh 3 ) 3 ] es un catalizador para la hidroformilación selectiva de 1-olefinas para producir aldehídos a bajas presiones y temperaturas suaves. La selectividad por n-aldehídos aumenta en presencia de exceso de PPh 3 y a bajas presiones parciales de CO. [1] El primer paso en el proceso de hidroformilación es la sustitución disociativa de un alqueno por un PPh 3 . La inserción migratoria de este complejo de 18 electronespuede resultar en un alquilo de rodio primario o secundario. Este paso establece la regioquímica del producto, sin embargo, es rápidamente reversible. El complejo de alquilo de 16 electrones sufre la inserción migratoria de un CO para formar el acilo coordinadamente insaturado. Esta especie, una vez más, da un complejo de acilo de 18 electrones. [6] El último paso implica la eliminación de β-H mediante hidrogenólisis que da como resultado la escisión del producto aldehído y la regeneración del catalizador de rodio.