Las reglas de Woodward , que llevan el nombre de Robert Burns Woodward y también conocidas como reglas de Woodward-Fieser (para Louis Fieser ) son varios conjuntos de reglas derivadas empíricamente que intentan predecir la longitud de onda del máximo de absorción (λ max ) en un espectro visible ultravioleta de un compuesto dado . Las entradas utilizadas en el cálculo son el tipo de cromóforos presentes, los auxocromos (sustituyentes en los cromóforos y el disolvente . [1] [2] Los ejemplos son compuestos de carbonilo conjugado ,[3] [4] [5] dienos conjugados, [3] [6] y polienos . [3] [5]
Implementación
En la tabla 1 se describe un conjunto de reglas de Woodward-Fieser para los dienos . Un dieno es homoanular con ambos dobles enlaces contenidos en un anillo o heteroanular con dos dobles enlaces distribuidos entre dos anillos.
Característica estructural | Efecto λ max (en nanómetros ) |
---|---|
Valor base para dieno heteroanular | 214 |
Valor base para dieno homoanular | 253 |
Incrementos | |
Doble enlace que extiende la conjugación | + 30 |
Sustituyente de alquilo o residuo de anillo | + 5 |
Doble enlace exocíclico | + 5 |
grupo acetato | + 0 |
Grupo éter | + 6 |
Grupo tioéter | + 30 |
bromo , cloro | + 5 |
grupo de amina secundaria | + 60 |
Con la ayuda de estas reglas se puede predecir el máximo de absorción de UV, por ejemplo en estos dos compuestos: [8]
En el compuesto de la izquierda, el valor base es 214 nm (un dieno heteroanular). Este grupo dieno tiene 4 sustituyentes alquilo (marcados 1, 2, 3, 4) y el doble enlace en un anillo es exocíclico al otro (agregando 5 nm para un doble enlace exocíclico). En el compuesto de la derecha, el dieno es homoanular con 4 sustituyentes alquilo. Ambos dobles enlaces en el anillo B central son exocíclicos con respecto a los anillos A y C.
Para polienos que tienen más de 4 dobles enlaces conjugados, se deben usar las reglas de Fieser-Kuhn . [3]
Referencias
- ^ Woodward, Robert Burns (1941). "Estructura y los espectros de absorción de α, β-cetonas insaturadas". Mermelada. Chem. Soc. 63 (4): 1123. doi : 10.1021 / ja01849a066 .
- ^ Louis F. Fieser; Mary Fieser; Srinivasa Rajagopalan (1948). "Espectroscopía de absorción y las estructuras de los diosteroles". J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. doi : 10.1021 / jo01164a003 . PMID 18106021 .
- ^ a b c d e Mehta, Akul (5 de agosto de 2012). "Espectroscopía ultravioleta-visible (UV-Vis) - Reglas de Woodward-Fieser para calcular la longitud de onda de absorción máxima (Lambda-max) de compuestos carbonilo conjugados" . PharmaXChange.info.
- ^ Neil Glagovich (19 de julio de 2007). "Reglas de Woodward para compuestos carbonilo conjugados" . Universidad Estatal Central de Connecticut . Archivado desde el original el 10 de abril de 2008 . Consultado el 5 de mayo de 2008 .
- ^ a b William Reusch. "Espectroscopía UV-Visible" . Texto virtual de química orgánica . Universidad Estatal de Michigan .
- ^ Neil Glagovich (19 de julio de 2007). "Reglas de Woodward-Fieser para Dienes" . Universidad Estatal Central de Connecticut . Archivado desde el original el 10 de abril de 2008 . Consultado el 5 de mayo de 2008 .
- ^ Determinación espectroscópica de compuestos orgánicos, quinta edición , Silverstein, Bassler, Morrill 1991
- ^ Espectroscopia orgánica William Kemp