2,2 'bipiridina ( bipy o bpy , pronunciado / b ɪ p i / ) es un compuesto orgánico con la fórmula C 10 H 8 N 2 . Este sólido incoloro es un isómero importante de la familia de las bipiridinas . Es un ligando quelante bidentado que forma complejos con muchos metales de transición . Los complejos de rutenio y platino de bipy exhiben una luminiscencia intensa , que puede tener aplicaciones prácticas.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 2,2′-bipiridina | |
Otros nombres Bipiridilo dipiridilo bipy Bpy DIPY | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
113089 | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.006.069 |
Número CE |
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3720 936807 | |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 10 H 8 N 2 | |
Masa molar | 156,188 g · mol −1 |
Punto de fusion | 70 a 73 ° C (158 a 163 ° F; 343 a 346 K) |
Punto de ebullición | 273 ° C (523 ° F; 546 K) |
Estructura | |
0 D | |
Peligros | |
Principales peligros | tóxico |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
Declaraciones de peligro GHS | H301 , H302 , H311 , H312 , H319 , H412 |
Consejos de prudencia del SGA | P264 , P270 , P273 , P280 , P301 + 310 , P301 + 312 , P302 + 352 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P337 + 313 , P361 , P363 , P405 , P501 |
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 15-78 mg / kg (oral, rata); 20-140 mg / kg (oral, ratón) |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | 4,4′-Bipiridina Piridina Fenantrolina 3-Piridilnicotinamida Terpiridina Bifenilo |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación, estructura y propiedades generales.
Se prepara mediante la deshidrogenación de piridina utilizando níquel Raney : [1]
- 2C 5 H 5 N → (C 5 H 4 N) 2 + H 2
Aunque la bipiridina descoordinada a menudo se dibuja con sus átomos de nitrógeno en conformación cis , la conformación de energía más baja tanto en estado sólido como en solución es de hecho coplanar, con átomos de nitrógeno en posición trans . [2] La bipiridina monoprotonada adopta una conformación cis. [3]
Tras la complejación, el ligando fenantrolino N , N -heterocíclico relacionado no incurre en una penalización entálpica y entrópica y, por lo tanto, sus complejos tienden a ser más estables. Con pKa respectivos de 4,86 y 4,3 para sus ácidos conjugados, la fenantrolina y la bipy tienen una basicidad comparable. [4]
Como reflejo de la popularidad de este diseño de ligando, se han descrito muchas variantes sustituidas de bipy. [5] [6]
Química de coordinación
Complejos ilustrativos
- Mo (CO) 4 (bipy), derivado de Mo (CO) 6 .
- RuCl 2 (bipy) 2 , [7] un precursor útil para complejos de ligandos mixtos.
- [Ru (bipy) 3 ] Cl 2 , un luminóforo bien conocido .
- [Fe (bipy) 3 ] 2+ se utiliza para el análisis colorimétrico de iones de hierro.
Complejos tris-bipy
Los complejos de bipiridina se absorben intensamente en la parte visible del espectro. Las transiciones electrónicas se atribuyen a la transferencia de carga de metal a ligando (MLCT). En los "complejos tris (bipy)", tres moléculas de bipiridina se coordinan con un ion metálico, escrito como [M (bipy) 3 ] n + (M = ion metálico; Cr, Fe, Co, Ru, Rh y así sucesivamente; bipy = 2,2′-bipiridina). Estos complejos tienen estructuras octaédricas de seis coordinadas y dos enantiómeros de la siguiente manera:
Estos y otros complejos tris-2,2'-bipy homolépticos de muchos metales de transición son electroactivos. A menudo, tanto las reacciones electroquímicas centradas en el metal como las centradas en el ligando son reacciones reversibles de un electrón que pueden observarse mediante voltamperometría cíclica . En condiciones fuertemente reductoras, la mayoría de tris complejos (bipy) se pueden reducir a derivados neutros que contienen bipy - ligandos. Los ejemplos incluyen M (bipy) 3 , donde M = Al, Cr, Si.
Ver también
- 2,2'-Biquinolina
Referencias
- ^ Sasse, WHF (1966). "2,2′-Bipiridina" . Síntesis orgánicas . 46 : 5.; Volumen colectivo , 5 , p. 102
- ^ Merritt, LL; Schroeder, E. (1956). "La estructura cristalina de la 2,2′-bipiridina". Acta Crystallographica . 9 (10): 801–804. doi : 10.1107 / S0365110X56002175 .
- ^ Göller, A .; Grummt, U.-W. (2000). "Barreras torsionales en bifenilo, 2,2′-bipiridina y 2-fenilpiridina". Letras de física química . 321 (5–6): 399–405. Código Bibliográfico : 2000CPL ... 321..399G . doi : 10.1016 / S0009-2614 (00) 00352-3 .
- ^ JG Leipoldt; GJ Lamprecht; ECSteynberg (1991). "Cinética de la sustitución de acetilacetona en acetilactonato-1,5-ciclooctadienerodio (I) por derivados de 1,10-fenantrholina y 2,2'-dipiridilo". Revista de Química Organometálica . 402 (2): 259–263. doi : 10.1016 / 0022-328X (91) 83069-G .
- ^ Smith, AP; Lamba, JJS; Fraser, CL (2002). "Síntesis eficiente de halometil-2,2′-bipiridinas: 4,4′-bis (clorometil) -2,2′-bipiridina" . Síntesis orgánicas . 78 : 82.; Volumen colectivo , 10 , p. 107
- ^ Smith, AP; Savage, SA; Con amor, J .; Fraser, CL (2002). "Síntesis de 4-, 5- y 6-metil-2,2′-bipiridina por una estrategia de acoplamiento cruzado de Negishi" . Síntesis orgánicas . 78 : 51.; Volumen colectivo , 10 , p. 517
- ^ Lay, PA; Sargeson, AM; Taube, H .; Chou, MH; Creutz, C. (1986). " Complejos cis -Bis (2,2'-bipiridina- N , N ') de rutenio (III) / (II) y osmio (III) / (II)". Síntesis inorgánica . 24 : 291–299. doi : 10.1002 / 9780470132555.ch78 . ISBN 9780470132555.