Complejo de carboxilato de metal de transición
Los complejos de carboxilato de metal de transición son complejos de coordinación con ligandos de carboxilato (RCO 2 − ) . Como reflejo de la diversidad de ácidos carboxílicos, el inventario de carboxilatos metálicos es grande. Muchos son útiles comercialmente y muchos han atraído un intenso escrutinio académico. Los carboxilatos exhiben una variedad de modos de coordinación, los más comunes son κ 1 - (O-monodentado), κ 2 (O,O-bidentado) y puente.
Los carboxilatos se unen a metales individuales por uno o ambos átomos de oxígeno, κ 1 - y κ 2 )m) -. En términos de recuento de electrones , κ 1 - y κ 2 )m) - son "X", un pseudohaluro y "ligandos LX", es decir, una combinación de una base de Lewis (L) y un pseudohaluro (X). Los carboxilatos se clasifican como ligandos duros, en la teoría HSAB .
Para carboxilatos simples, los complejos de acetato son ilustrativos. La mayoría de los acetatos de metales de transición son complejos de ligandos mixtos. Un ejemplo común es el acetato de níquel hidratado , Ni(O 2 CCH 3 ) 2 (H 2 O) 4 , que presenta enlaces de hidrógeno intramoleculares entre los oxígenos no coordinados y los protones de ligandos acuosos . Los complejos estequiométricamente simples son a menudo multimetálicos. Una familia son los acetatos de metales básicos , de la estequiometría [M 3 O(OAc) 6 (H 2 O) 3 ] n+ . [2]
Los acetatos anhidros o casi anhidros a menudo son [[polímeros de coordinación. Algunos, sin embargo, adoptan la estructura de la linterna china . Los ejemplos bien estudiados incluyen los tetraacetatos de dimetal (M 2 (OAc) 4 ) donde M = Cu(II), Rh(II), Cr(II) y Mo(II). El diacetato de platino y el diacetato de paladio presentan núcleos de Pt 4 y Pd 3 , lo que ilustra aún más la tendencia de los ligandos de acetato a estabilizar las estructuras multimetálicas.
Los acetatos metálicos son catalizadores o precatalizadores comunes. Particularmente útiles son los complejos lipófilos de etilhexanoatos .
Los marcos orgánicos metálicos , polímeros de coordinación tridimensionales porosos, a menudo se derivan de grupos de carboxilatos metálicos. Estos grupos, llamados unidades de enlace secundarias (SBU), a menudo están unidos por las bases conjugadas de los ácidos bencenodi- y tricarboxílicos. [4]
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