El acetilendiol , o etinodiol , es una sustancia química con fórmula HO − C≡C − OH (un ynol ). Es el diol del acetileno . El acetilendiol es inestable en la fase condensada, aunque su tautómero glioxal (CHO) 2 es bien conocido.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Etinodiol | |
Otros nombres Dihidroxiacetileno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 2 H 2 O 2 | |
Masa molar | 58.07 g / mol |
Punto de ebullición | se descompone |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Detección
El acetilendiol se observó por primera vez en la fase gaseosa mediante espectrometría de masas . [1] El compuesto se obtuvo posteriormente mediante fotólisis de ácido escuárico en una matriz sólida de argón a 10 K (-263 ° C). [2]
Derivados
Derivados de alcóxido
Aunque el diol sólo tiene una existencia fugaz en forma concentrada, las sales del dianión acetilendiolato ( etinodiolato ) - O − C≡C − O - son bien conocidas. Estos compuestos organometálicos (específicamente, alcóxidos ) se derivan formalmente del etinodiol por la pérdida de dos iones de hidrógeno , pero normalmente no se generan de esa manera.
La ruta de síntesis típica de estas sales es la reducción de monóxido de carbono. El acetilendiolato de potasio (K 2 C 2 O 2 ) fue obtenido por primera vez por Liebig en 1834, a partir de la reacción de monóxido de carbono con potasio metálico ; [3] pero durante mucho tiempo se supuso que el producto era "carbonilo de potasio" (KCO). Durante los siguientes 130 años se describieron los "carbonilos" de sodio (Johannis, 1893), bario (Gunz y Mentrel, 1903), estroncio (Roederer, 1906) y litio , rubidio y cesio (Pearson, 1933). [4] Finalmente se demostró que la reacción producía una mezcla del acetilendiolato de potasio K
2C
2O
2y bencenohexolato de potasio K
6C
6O
6. [5]
La verdadera estructura de estas sales no fue aclarada hasta 1963 por Werner Büchner y E. Weiss . [6] [7]
Los acetilendiolatos también se pueden preparar mediante la reacción rápida de CO y una solución del metal correspondiente en amoniaco líquido a baja temperatura. [4] El acetilendiolato de potasio es un sólido amarillo pálido que reacciona explosivamente con aire, halógenos, hidrocarburos halogenados, alcoholes, agua y cualquier sustancia que posea un hidrógeno ácido. [8]
Complejos de coordinación
El acetilendiol puede formar compuestos de coordinación , tales como [TaH (HOC≡COH) (dmpe) 2 Cl] + Cl - donde dmpe es bis (dimetilfosfino) etano . [9]
Acetilendiolato y aniones relacionados como deltato C
3O2−
3y cuadrar C
4O2−
4se han obtenido a partir de monóxido de carbono en condiciones suaves mediante acoplamiento reductor de ligandos de CO en complejos de organouranio . [10]
Otros derivados
Aunque de nuevo no se deriva del acetilendiol, se conocen una variedad de compuestos relacionados estructuralmente. Los ejemplos incluyen los diéteres diisopropoxietino ((CH 3 ) 2 CH) -OC≡CO- (CH (CH 3 ) 2 ) y di-terc-butoxietino ((CH 3 ) 3 C) -OC≡CO- (C (CH 3 ) 3 ). [11]
Ver también
- Ácido acetilendicarboxílico
- Ethynol
- Ynol
Referencias
- ↑ Terlouw, Johan K .; Burgers, Peter C .; van Baar, Ben LM; Weiske, Thomas; Schwarz, Helmut (1986). “La formación en fase gaseosa de HO – CC – OH, H 2 N – CC – NH 2 , H 2 N – CC – OH y compuestos relacionados por reducción selectiva de sus cationes” . Chimia . 40 : 357–359 . Consultado el 1 de agosto de 2009 .
- ^ Maier, Günther; Rohr, Christine (1995). "Etinodiol: generación fotoquímica e identificación espectroscópica de matriz". Liebigs Annalen . 1996 (3): 307–309. doi : 10.1002 / jlac.15719960304 .
- ^ Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volumen 11, p. 182. Citado por Raymond N. Vrtis et al. (1988), JACS pág. 7564.
- ^ a b T. G. Pearson (1933), Carbonilos de litio, rubidio y cesio . Nature, volumen 131, págs. 166-167 (4 de febrero de 1933). doi : 10.1038 / 131166b0
- ↑ Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV [1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta , volumen 47, número 6, páginas 1415–1423. doi : 10.1002 / hlca.19640470604
- ^ Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK . Helvetica Chimica Acta, volumen 46, número 4, páginas 1121–1127. doi : 10.1002 / hlca.19630460404
- ^ E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Cesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, volumen 330, número 5-6, páginas 251–258. doi : 10.1002 / zaac.19643300504
- ^ Charles Kenneth Taylor (1982), El comportamiento químico de los acetilendiolatos de metales alcalinos . Tesis, Universidad Estatal de Pensilvania; también Technical Memo A642321, Laboratorio de Investigación Aplicada de Penn State University Park. 227 páginas.
- ↑ Raymond N. Vrtis, cap. Pulla Rao, Simon G. Bott y Stephen J. Lippard (1988), Síntesis y estabilización de dihidroxiacetileno coordinado con tantalio a partir de dos ligandos de monóxido de carbono de acoplamiento reductor J. Am. Chem. Soc., Volumen 110, número 22, págs. 7564–7566. doi : 10.1021 / ja00230a062
- ^ Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Estudios mecanicistas sobre la ciclooligomerización reductora de CO por complejos sándwich mixtos U (III); la estructura molecular de [(U (η-C 8 H 6 {Si'Pr 3 -1,4} 2 ) (η-Cp * )] 2 (μ-η 1 : η 1 -C 2 O 2 ) Diario de the American Chemical Society, volumen 130, número 42, páginas 13816–13817. doi : 10.1021 / ja8059792
- ^ Anna Bou, Miquel A. Pericàs y Félix Serratosa (1981), Diisopropoxi y di-terc-butoxietino: diéteres de acetileno estables . Tetrahedron, Volumen 37, Número 7, Páginas 1441-1449. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 92464-0