Bromuro de aluminio


El bromuro de aluminio es cualquier compuesto químico con la fórmula empírica AlBr x . El tribromuro de aluminio es la forma más común de bromuro de aluminio. [3] Es un sólido higroscópico sublimable e incoloro ; por lo tanto, las muestras viejas tienden a hidratarse, principalmente como tribromuro de aluminio hexahidratado (AlBr 3 · 6H 2 O).

La forma dimérica del tribromuro de aluminio (Al 2 Br 6 ) predomina en estado sólido, en soluciones en disolventes no coordinantes (por ejemplo, CS 2 ), en estado fundido y en fase gaseosa. Solo a altas temperaturas estos dímeros se descomponen en monómeros:

Al 2 Br 6 → 2 AlBr 3 ΔH ° diss = 59 kJ / mol

La especie monobromuro de aluminio se forma a partir de la reacción de HBr con Al metal a alta temperatura. Se desproporciona cerca de la temperatura ambiente:

6 / n "[AlBr] n " → Al 2 Br 6 + 4 Al

Esta reacción se invierte a temperaturas superiores a 1000 ° C. El monobromuro de aluminio se ha caracterizado cristalográficamente en forma del aducto tetramérico Al 4 Br 4 (NEt 3 ) 4 (Et = C 2 H 5 ). Esta especie está relacionada electrónicamente con el ciclobutano. La teoría sugiere que el monobromuro de aluminio diatómico se condensa en un dímero y luego en un grupo tetraédrico Al 4 Br 4 , similar al compuesto de boro análogo. [4]

Al 2 Br 6 consta de dos tetraedros AlBr 4 que comparten un borde común. La simetría molecular es D 2h .

El monómero AlBr 3 , observado solo en el vapor, puede describirse como grupo puntual trigonal plano , D 3h . La hibridación atómica del aluminio se describe a menudo como sp 2 . Los ángulos de enlace Br - Al - Br son 120 °.

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Experimento que muestra la síntesis de bromuro de aluminio a partir de los elementos.

Con mucho, la forma más común de bromuro de aluminio es Al 2 Br 6 . Esta especie existe como un sólido incoloro higroscópico en condiciones estándar. Las muestras impuras típicas son amarillentas o incluso marrón rojizo debido a la presencia de impurezas que contienen hierro. Se prepara mediante la reacción de HBr con Al:

2 Al + 6 HBr → Al 2 Br 6 + 3 H 2

Alternativamente, la bromación directa ocurre también:

2 Al + 3 Br 2 → Al 2 Br 6

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Una demostración de la reacción de la reacción exotérmica del ácido de Lewis fuerte (Al 2 Br 6 ) y la base de Lewis fuerte (H 2 O).

Al 2 Br 6 se disocia fácilmente para dar el ácido de Lewis fuerte , AlBr 3 . Con respecto a la tendencia del Al 2 Br 6 a dimerizarse , es común que los haluros del grupo principal más pesados ​​existan como agregados mayores de lo que implican sus fórmulas empíricas. Los haluros del grupo principal más ligeros , como el tribromuro de boro , no muestran esta tendencia, en parte debido al tamaño más pequeño del átomo central.

De acuerdo con su carácter ácido de Lewis, el agua hidroliza Al 2 Br 6 con evolución de HBr y formación de especies de Al-OH-Br. Asimismo, también reacciona rápidamente con alcoholes y ácidos carboxílicos, aunque con menor vigor que con el agua. Con bases de Lewis simples (L), Al 2 Br 6 forma aductos , como AlBr 3 L.

El tribromuro de aluminio reacciona con el tetracloruro de carbono a 100 ° C para formar tetrabromuro de carbono :

4 AlBr 3 + 3 CCl 4 → 4 AlCl 3 + 3 CBr 4

y con fosgeno produce bromuro de carbonilo y clorobromuro de aluminio : [ cita requerida ]

AlBr 3 + COCl 2 → COBr 2 + AlCl 2 Br

Al 2 Br 6 se utiliza como catalizador para la reacción de alquilación de Friedel-Crafts . [3] Las reacciones promovidas por ácido de Lewis relacionadas incluyen aperturas de anillo epóxido y descomplejación de dienos a partir de carbonilos de hierro. Es un ácido de Lewis más fuerte que el Al 2 Cl 6 más común .

El tribromuro de aluminio es un material altamente reactivo. [5]

  1. ^ a b c d e f Haynes, William M., ed. (2011). Manual CRC de Química y Física (92ª ed.). Boca Raton, FL: CRC Press . pag. 4.45. ISBN 1439855110.
  2. ^ Troyanov, Sergey I .; Krahl, Thoralf; Kemnitz, Erhard (2004). "Estructuras cristalinas de GaX 3 (X = Cl, Br, I) y AlI 3 ". Zeitschrift für Kristallographie . 219 (2–2004): 88–92. doi : 10.1524 / zkri.219.2.88.26320 . S2CID  101603507 .
  3. ^ a b Paquette, Leo A. (2001). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X . ISBN 0471936235.
  4. ^ Dohmeier, Carsten; Loos, Dagmar; Schnöckel, Hansgeorg (1996). "Compuestos de aluminio (I) y galio (I): síntesis, estructuras y reacciones". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 35 (2): 129. doi : 10.1002 / anie.199601291 .
  5. ^ Renfew, Malcom M. (1991). "Productos químicos de laboratorio peligrosos: guía de eliminación (Armour, MA)" . Revista de educación química . 68 (9): A232. Código Bibliográfico : 1991JChEd..68Q.232R . doi : 10.1021 / ed068pA232.2 .