El cloruro de cloro (trifenilfosfina) oro (I) o trifenilfosfina oro (I) es un complejo de coordinación con la fórmula ( Ph 3 P) AuCl. Este sólido incoloro es un reactivo común para la investigación de compuestos de oro.
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.034.636 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 18 H 15 Au Cl P | |
Masa molar | 494,71 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido incoloro |
Densidad | 1,97 g / cm 3 |
Punto de fusion | 236–237 ° C (457–459 ° F; 509–510 K) |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H315 , H319 , H335 | |
P261 , P264 , P271 , P280 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y estructura
El complejo se prepara reduciendo el ácido cloroáurico con trifenilfosfina en etanol al 95% : [1] [2]
- HAuCl 4 + H 2 O + 2 PPh 3 → (Ph 3 P) AuCl + Ph 3 PO + 3 HCl
Ph 3 PAuCl también se puede preparar tratando un complejo de tioéter de cloruro de oro (sulfuro de dimetilo) oro (I), [(Me 2 S) AuCl], con trifenilfosfina. [3]
El complejo adopta una geometría de coordinación lineal, que es típica de la mayoría de los compuestos de oro (I). [4] Cristaliza en el grupo espacial ortorrómbico P 2 1 2 1 2 1 con a = 12.300 (4) Å, b = 13.084 (4) Å, c = 10.170 (3) Å con Z = 4 unidades de fórmula por celda unitaria . [5]
Reactividad
El cloruro de trifenilfosfina oro (I) es un precursor estable popular de un catalizador de oro catiónico (I) utilizado en síntesis orgánica. [3] Normalmente, se trata con sales de plata (I) de aniones de coordinación débil (p. Ej., X - = SbF 6 - , BF 4 - , TfO - o Tf 2 N - ) para generar un Ph 3 PAu– débilmente unido Complejo X, en equilibrio con la especie catalíticamente activa [Ph 3 PAu] + X - en solución. Entre estos, solo el complejo de bistriflimida Ph 3 PAuNTf 2 puede aislarse como compuesto puro. [6] El complejo de nitrato Ph 3 PAuONO 2 y las especies de oxonio [(Ph 3 PAu) 3 O] + [BF 4 ] - también se preparan a partir del cloruro. [7]
Como se muestra en el esquema siguiente, el complejo de metilo Ph 3 PAuMe se prepara a partir de trifenilfosfina cloruro de oro (I) por transmetalación con un reactivo de Grignard. El tratamiento adicional de Ph 3 PAuMe con metillitio desplaza el ligando de fosfina y genera di- y tetrametilaurato de litio, Li + [AuMe 2 ] - y Li + [AuMe 4 ] - , respectivamente. [8] [9]
Referencias
- ^ Pierre Braunstein, Hans Lehner, Dominique Matt "Un grupo de platino-oro: cloro- 1 κ Cl -Bis (trietilfosfina- 1 κ P ) Bis (trifenilfosfina) -2κP, 3κP-Triangulo- Digold-Platinum (1 +) trifluorometanosulfonato" Síntesis inorgánica, 1990, volumen 27, páginas 218–221. doi : 10.1002 / 9780470132586.ch42
- ^ MI Bruce, BK Nicholson, O. Bin Shawkataly (1989). "Síntesis de complejos de racimo de metales mixtos que contienen oro". Síntesis inorgánica . Síntesis inorgánica. 26 . págs. 324–328. doi : 10.1002 / 9780470132579.ch59 . ISBN 9780470132579.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ a b Gorin, David J .; Jerez, Benjamin D .; Toste, F. Dean (2008), "Cloruro de trifenilfosfina oro (I)", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Sociedad Americana del Cáncer, doi : 10.1002 / 047084289x.rn00803 , ISBN 9780470842898
- ^ Baenziger, Carolina del Norte; Bennett, WE; Soborofe, DM (1976). "Cloro (trifenilfosfina) oro (I)". Acta Crystallographica Sección B . 32 (3): 962. doi : 10.1107 / S0567740876004330 .
- ^ Borissova, Alexandra O .; Korlyukov, Alexander A .; Antipin, Mikhail Yu .; Lyssenko, Konstantin A. (2008). "Estimación de la energía de disociación en el complejo donante-aceptor AuCl · PPh3via Análisis topológico de la función de distribución de densidad electrónica experimental". El Journal of Physical Chemistry A . 112 (46): 11519–22. doi : 10.1021 / jp807258d . PMID 18959385 .
- ^ Mézailles, Nicolas; Ricard, Louis; Gagosz, Fabien (1 de septiembre de 2005). "Complejos de imidato de fosfina oro (I) bis- (trifluorometanosulfonil) como nuevos catalizadores altamente eficientes y estables al aire para la cicloisomerización de eninas". Letras orgánicas . 7 (19): 4133–4136. doi : 10.1021 / ol0515917 . ISSN 1523-7060 . PMID 16146370 .
- ^ AM Mueting, BD Alexander, PD Boyle, AL Casalnuovo, LN Ito, BJ Johnson, LH Pignolet "Mixed-Metal-Gold Phosphine Cluster Compounds" Inorganic Syntheses, 1992, volumen 29, páginas 279-298, 2007. doi : 10.1002 / 9780470132609.ch63
- ^ Rice, Gary W .; Tobias, R. Stuart. "Aislamiento de compuestos térmicamente estables que contienen los aniones dimetilaurato (I) y tetrametilaurato (III)" . Química inorgánica . 15 (2): 489–490. doi : 10.1021 / ic50156a058 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Zhu, Dunming; Lindeman, Sergey V .; Kochi, Jay K. "Estructuras cristalinas de rayos X y la escisión oxidativa fácil (Au-C) de los homólogos de dimetilaurato (I) y tetrametilaurato (III)" . Organometálicos . 18 (11): 2241–2248. doi : 10.1021 / om990043s . ISSN 0276-7333 .