La reacción de Corey-Seebach , o Seebach Umpolung, es un nombre de reacción de la química orgánica que permite la acilación mediante la conversión de aldehídos en 1,3-ditianos litiados . Los 1,3-ditianos litiados sirven como un equivalente de anión acilo, experimentando alquilación con electrófilos . [1] [2] [3] [4] La reacción es de valor pedagógico, pero es engorrosa, por lo que no se usa mucho.
Reacción de Corey-Seebach | |
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Lleva el nombre de | Elias James Corey Dieter Seebach |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | reacción de corey-seebach |
Implementación
El aldehído se convierte primero en un ditiano, generalmente con 1,3-propanoditiol . El 1,3-ditiano resultante se litia luego con el uso de butillitio . El 2-litio-1,3-ditiano reacciona con electrófilos para dar un 2-alquil-1,3-ditiano. [3]
Finalmente, el 2-alquil-1,3-ditiano se puede convertir en un carbonilo por hidrólisis, normalmente con el uso de óxido de mercurio (II) . Alternativamente, el 2-alquil-1,3-ditiano se puede reducir a un alcano. [5]
Alcance
El 1,3-ditiano litiado puede reaccionar con haluros de alquilo , epóxidos , [6] [7] cetonas , haluros de acilo y sales de iminio , que tras la hidrólisis de ditioacetales pueden producir cetonas, β-hidroxicetonas, α-hidroxicetonas, -dicetonas [1] y α-aminocetonas. En particular, las α-hidroxicetonas y las 1,2-dicetonas no se pueden generar a través de reacciones típicas de aldehídos como la reacción aldólica . [8] Otros posibles electrófilos incluyen aldehídos , [9] amidas y ésteres . [8] [10]
La reacción entre 1,3-ditianos litiados y arenosulfonatos ofrece un camino similar a eso. de haluros de alquilo , pudiendo formar ditioacetales que pueden convertirse en cetonas. [11]
Referencias
- ^ a b Corey, Elias James ; Seebach, Dieter (1 de diciembre de 1965). "Síntesis de derivados de 1, n-dicarbonilo utilizando carbaniones de 1,3-ditianos". Angewandte Chemie International Edition . 4 (12): 1077–1078. doi : 10.1002 / anie.196510771 .
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