Un catión iminio en química orgánica es un grupo funcional con la estructura general [R 1 R 2 C = NR 3 R 4 ] + . [1] Son comunes en química sintética y biología.
Estructura
Los cationes de imino adoptan geometrías similares a las de los alquenos . La unidad central C = N es casi coplanar con los cuatro sustituyentes. Las distancias C = N, que están cerca de 129 picómetros de longitud, son más cortas que los enlaces simples CN. Se observan isómeros cis / trans.
Formación
Los cationes de imino se obtienen por protonación y alquilación de iminas :
- RN = CR ' 2 + H + → [RNH = CR' 2 ] +
- RN = CR ' 2 + R " + → [RR" N = CR' 2 ] +
También se generan por la condensación de aminas secundarias con cetonas o aldehídos:
- O = CR ' 2 + R 2 NH + H +[R 2 N = CR ' 2 ] + + H 2 O
Esta reacción rápida y reversible es un paso en la "catálisis de iminio". [3]
Se conocen rutas más exóticas para los cationes iminio, por ejemplo, a partir de reacciones de apertura de anillo de piridina . [4]
Ocurrencia
Los derivados de imino son comunes en biología. El fosfato de piridoxal reacciona con los aminoácidos para dar derivados de iminio. Muchas sales de iminio se encuentran en la química orgánica sintética.
Reacciones
Las sales de imino se hidrolizan para dar la correspondiente cetona o aldehído: [6]
- [RR "N = CR ' 2 ] + + H 2 O → [RR" NH 2 ] + + O = CR' 2
Los cationes de imio se reducen fácilmente a aminas, por ejemplo, mediante cianoborohidruro de sodio . Son intermediarios en la aminación reductora de cetonas y aldehídos.
Reacciones nombradas que involucran especies de iminio
Iones de iminilio
Los iones de iminilio tienen la estructura general R 2 C = N + . Forman una subclase de iones de nitrenio . [8]
Ver también
Referencias
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " compuestos de iminio ". doi : 10.1351 / goldbook.I02958
- ^ Guido M. Böttger Roland Fröhlich Ernst ‐ Ulrich Würthwein (2000). "Reactividad electrofílica de un 2-Azaallenio y de un ión 2-Azaalilio". Revista europea de química orgánica . 2000 (8): 1589-1593. doi : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (200004) 2000: 8 <1589 :: AID-EJOC1589> 3.0.CO; 2-T .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace ).
- ^ Erkkilä, Anniinä; Majander, Inkeri; Pihko, Petri M. (2007). "Catálisis de Iminio". Chem. Rev . 107 (12): 5416–70. doi : 10.1021 / cr068388p . PMID 18072802 .
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- ^ Grieco, PA; Larsen, SD (1990). "Reacciones de diels-aliso basadas en iones de imino: N-bencil-2-azanorboreno" (PDF) . Síntesis orgánicas . 68 : 206. doi : 10.15227 / orgsyn.068.0206 .
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