El reordenamiento de Criegee es una reacción de reordenamiento que lleva el nombre de Rudolf Criegee .
Descripción
En esta reacción orgánica , un alcohol terciario se escinde en una oxidación orgánica por un peroxiácido a una cetona . El ácido utilizado es a menudo ácido p-nitroperoxibenzoico porque el anión del ácido p-nitrobenzoico es un buen grupo saliente.
![Criegee rearrangement.png](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/4/46/Criegee_rearrangement.png)
El mecanismo de reacción tiene similitudes con la oxidación de Baeyer-Villiger donde el hidroxiperacido intermedio se llama intermedio de Criegee . El perácido forma un peréster con el grupo alcohol. Un sustituyente alquilo migra del carbono al átomo de oxígeno adyacente, reemplazando al ácido carboxílico dejando un carbocatión . Una etapa de hidrólisis forma la cetona junto con el alcohol. El orden de aptitud migratoria es un terc-butilo como el mejor sustituyente seguido de isopropilo, luego etilo y luego el grupo metilo . De esto se infiere que el grupo migrante lleva una carga positiva parcial en el estado de transición que conduce al carbocatión. El reordenamiento de Criegee consecutivo se lleva a cabo en un ambiente ácido y se forma un éster a partir del carbocatión. Esto abre el camino a múltiples reacciones de inserción de O, que eventualmente conducen al ortoéster .
Referencias
- Criegee, R., Chem. Ber. 1944 , 77, 722. DOI: 10.1002 / cber.19450770912
- Criegee, R .; Kaspar, R., Ann. Chem. 1948 , 560, 127
- Ácido trifuoroperacético en reordenamiento de Criegee consecutivo y generación de iones carboxonio Pavel A. Krasutsky e Igor V. Kolomitsyn Arkivoc 2005 (NZ-1517J) pp 151-171 Artículo publicación de acceso abierto