En química orgánica , un ortoéster es un grupo funcional que contiene tres grupos alcoxi unidos a un átomo de carbono, es decir, con la fórmula general RC (OR ') 3 . Los ortoésteres pueden considerarse como productos de alquilación exhaustiva de ácidos ortocarboxílicos inestables y es de estos que se deriva el nombre de " ortoéster ". Un ejemplo es el ortoacetato de etilo , CH 3 C (OCH 2 CH 3 ) 3 , más correctamente conocido como 1,1,1-trietoxietano. Los ortoésteres se utilizan en síntesis orgánica como grupos protectores. para ésteres.
Síntesis
Los ortoésteres se pueden preparar mediante la reacción de Pinner , en la que los nitrilos reaccionan con alcoholes bajo catálisis ácida:
- RCN + 3 R′OH → RC (OR ′) 3 + NH 3
Reacciones
Hidrólisis
Los ortoésteres se hidrolizan fácilmente en ácido acuoso suave para formar ésteres :
- RC (OR ′) 3 + H 2 O → RCO 2 R ′ + 2 R′OH
Por ejemplo, el ortoformiato de trimetilo CH (OCH 3 ) 3 puede hidrolizarse (en condiciones ácidas) a formato de metilo y metanol ; [1] y puede hidrolizarse adicionalmente (en condiciones alcalinas) a sales de ácido fórmico y metanol. [2]
Reordenamiento de Johnson-Claisen
El reordenamiento de Johnson-Claisen es la reacción de un alcohol alílico con un ortoéster que contiene un carbono alfa desprotonable (por ejemplo, ortoacetato de trietilo ) para dar un éster γ, δ-insaturado . [3]
Síntesis de aldehído de Bodroux-Chichibabin
En la síntesis de aldehído de Bodroux-Chichibabin, un ortoéster reacciona con un reactivo de Grignard para formar un aldehído ; este es un ejemplo de reacción de formilación .
Usar
Como grupo protector
Tanto el trimetilortoacetato como el trietilortoacetato son reactivos comúnmente usados en química orgánica . Otro ejemplo es el grupo protector de OBO bicíclico (4-metil-2,6,7-tri o xa- b icyclo [2.2.2] o CTAN-1-il) que se forma por la acción de (3metiloxetan-3 -il) metanol sobre ácidos carboxílicos activados en presencia de ácidos de Lewis y fue desarrollado por Elias James Corey . El grupo es estable en base y se puede escindir en dos etapas en condiciones suaves, la hidrólisis ligeramente ácida produce el éster de tris (hidroximetil) etano que luego se escinde usando, por ejemplo, una solución acuosa de carbonato. [4]
En química de polímeros
En química de polímeros, los ortoésteres se utilizan en poliortoésteres y en monómeros en expansión .
Ver también
- Acetal - C (OR) 2 R 2
- Ortocarbonato - C (OR) 4 .
Referencias
- ^ Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick; Warren, Stuart ; Wothers, Peter (2001). Química Orgánica (1ª ed.). Prensa de la Universidad de Oxford. pag. 345. ISBN 978-0-19-850346-0.
- ^ Solicitud de patente de Estados Unidos 20070049501, Saini; Rajesh K .; y Savery; Karen, 1 de marzo de 2007
- ^ Johnson, William Summer .; Werthemann, Lucius .; Bartlett, William R .; Brocksom, Timothy J .; Li, Tsung-Tee .; Faulkner, D. John .; Petersen, Michael R. (febrero de 1970). "Versión estereoselectiva simple de la transposición de Claisen que conduce a enlaces olefínicos trans-trisustituidos. Síntesis de escualeno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 92 (3): 741–743. doi : 10.1021 / ja00706a074 .
- ^ Kocieński, Philip J. (2005). Proteger grupos (3. ed.). Stuttgart: Thieme. ISBN 978-3-13-135603-1.