Ciclododecahexano o [12] anuleno ( C
12H
12) es un miembro de la serie de anulenos con cierto interés en la química orgánica con respecto al estudio de la aromaticidad . [1] El ciclododecahexano no es aromático debido a la falta de planaridad de la estructura. [ cita requerida ] Por otro lado, el anión con 14 electrones es un aromático de Hückel y más estable.
![]() Isómero tri-trans del ciclododecahexano | |
Nombres | |
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Nombre IUPAC 1,3,5,7,9,11-ciclododecahexano | |
Otros nombres [12] anuleno | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 12 H 12 | |
Masa molar | 156,228 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Según los experimentos in silico, se espera que el isómero tri- trans sea el más estable, seguido por el 1,7-ditrans y todos los isómeros cis (+1 kcal / mol) y por el isómero 1,5-ditrans (+ 5 kcal / mol).
El primer [12] anuleno con configuración sym-tri-trans se sintetizó en 1970 a partir de un precursor tricíclico mediante fotólisis a bajas temperaturas. Al calentar, el compuesto se reordena a un isómero bicíclico [6.4.0]. La reducción del compuesto a bajas temperaturas permitió el análisis del dianión por RMN de protón con los protones internos resonando a -4,5 ppm en relación con TMS, evidencia de una corriente de anillo diamagnético aromático . [2]
En un estudio, el isómero 1,7-ditrans se genera a bajas temperaturas en THF mediante la deshidrohalogenación de un hexabromociclododecano con terc- butóxido de potasio . La reducción de este compuesto a baja temperatura con cesio metálico conduce primero al anión radical y luego al dianión. El desplazamiento químico de los protones internos en este compuesto es con +0,2 ppm mucho más modesto que en el isómero tri-trans.
Calentar la solución de iones radicales a temperatura ambiente conduce a la pérdida de un equivalente de hidrógeno y a la formación del anión radical heptaleno .
Referencias
- ^ Kiesewetter, Matthew K .; Gard, Matthew N .; Reiter, Richard C .; Stevenson, Cheryl D. (2006). "Reacciones que involucran di-trans- [12] Annulenes". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (49): 15618-15624. doi : 10.1021 / ja062846u . PMID 17147369 .
- ^ Oth, JFM; Schröder, G. (1971). "Annulenes. Parte XII. El dianión de [12] annulene" . J. Chem. Soc. B . 0 : 904–907. doi : 10.1039 / j29710000904 . ISSN 0045-6470 .