Nombres | |
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Nombre IUPAC bis (pentacarbonilmanganeso) ( Mn - Mn ) | |
Otros nombres Manganeso carbonil decacarbonildimanganeso | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.030.392 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Mn 2 (CO) 10 | |
Masa molar | 389,98 g / mol |
Apariencia | Cristales amarillos |
Densidad | 1.750 g / cm 3 |
Punto de fusion | 154 ° C (309 ° F; 427 K) |
Punto de ebullición | sublima 60 ° C (140 ° F; 333 K) a 0.5 mm Hg |
Insoluble | |
Estructura [1] | |
monoclínico | |
a = 14,14 Å, b = 7,10 Å, c = 14,63 Å α = 90 °, β = 105,2 °, γ = 90 ° | |
Unidades de fórmula ( Z ) | 4 |
0 D | |
Peligros | |
Principales peligros | Fuente de CO |
Frases R (desactualizadas) | 23/24/25 |
Frases S (desactualizadas) | 22-26-36 / 37 / 39-45 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Re 2 (CO) 10 Co 2 (CO) 8 Fe 3 (CO) 12 Fe 2 (CO) 9 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
El decacarbonilo de dimanganeso es el compuesto químico con la fórmula Mn 2 (CO) 10 . Este carbonilo metálico es un reactivo importante en la química organometálica del manganeso . [2]
Síntesis
El compuesto se preparó primero con bajo rendimiento mediante la reducción de yoduro de manganeso con magnesio bajo CO . [3] Una preparación más eficaz implica la reducción de MnCl 2 anhidro con benzofenona cetilo de sodio en 200 atmósferas de CO. [4] La disponibilidad de metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo ("MMT") de bajo costo ha llevado a una ruta de baja presión a Mn 2 (CO ) 10 . [5]
Estructura
La estructura cristalina de Mn 2 (CO) 10 se volvió a determinar con alta precisión a temperatura ambiente en 1981 [1] y las longitudes de enlace mencionadas en este documento se refieren a los resultados de ese estudio. Mn 2 (CO) 10 no tiene ligandos de CO puente: puede describirse como que contiene dos subunidades de 5 Mn (CO) unidas axialmente. Hay dos tipos de ligandos de CO; hay un CO enlazado a cada átomo de Mn que es coaxial con el enlace Mn-Mn y hay cuatro carbonilos "ecuatoriales" enlazados a cada átomo de Mn que son casi perpendiculares al enlace Mn-Mn (Mn'-Mn-CO (ecuatorial ) los ángulos oscilan entre 84,61 (7) y 89,16 (7) grados). La distancia axial del carbonilo de (181.1 pm ) es 4.5 pm más corta que la distancia ecuatorial promedio de manganeso-carbonilo de 185.6 pm . En el rotámero estable, las dos subunidades de Mn (CO) 5 están escalonadas . Por lo tanto, la molécula general tiene simetría aproximada del grupo de puntos D 4d , que es una simetría poco común compartida con S 2 F 10 . [6] La molécula de Mn 2 (CO) 10 es isomorfa con Re 2 (CO) 10 y el decacarbonilo correspondiente de Tc.
Reacciones
El Mn 2 (CO) 10 es estable al aire como un sólido cristalino, pero las soluciones requieren técnicas de Schlenk . Encuentra un uso limitado en síntesis orgánica . [7] Reacciones características:
- La reducción de Mn 2 (CO) 10 da el anión pentacarbonilo de manganeso, que puede aislarse como una sal :
- Mn 2 (CO) 10 + 2 Na → 2 Na [Mn (CO) 5 ]
El anión es un nucleófilo versátil. La protonación da el hidruro [HMn (CO) 5 ] y la metilación da [(CH 3 ) Mn (CO) 5 ].
- La bromación de Mn 2 (CO) 10 procede con la escisión del enlace Mn-Mn para dar bromuro de pentacarbonilo de manganeso .
- Mn 2 (CO) 10 + Br 2 → 2 [Mn (CO) 5 Br]
- La homólisis de Mn 2 (CO) 10 por calor o por luz da el radical · Mn (CO) 5 , lo que permite que Mn 2 (CO) 10 se utilice como iniciador para diversas reacciones de polimerización. [7]
Seguridad
Mn 2 (CO) 10 es una fuente volátil de un metal y una fuente de CO.
Referencias
- ^ a b c Melvyn Rowen Churchill, Kwame N. Amoh y Harvey J. Wasserman. "Redeterminación de la estructura cristalina de dimanganeso decacarbonilo y determinación de la estructura cristalina de dirhenio decacarbonilo. Valores revisados para las longitudes de los enlaces manganeso-manganeso y renio-renio en dimanganeso decacarbonilo y dirhenio decacarbonilo" . Inorg. Chem . 20 (5): 1609-1611. doi : 10.1021 / ic50219a056 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Elschenbroich, C. "Organometálicos" (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
- ^ Brimm, EO; Lynch, MA; Sesny, WJ "Preparación y propiedades del carbonilo de manganeso" Revista de la American Chemical Society 1954, volumen 76, páginas 3831 - 3835.
- ^ King, Síntesis organometálicas de RB. Volumen 1 Compuestos de metales de transición; Prensa académica: Nueva York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
- ^ Rey, RB; Stokes, JC; Korenowski, TF "Una síntesis conveniente de descarbonilo de dimanganeso a partir de materiales de partida económicos a presión atmosférica" Journal of Organometallic Chemistry 1968, volumen 11, páginas 641-643.
- ^ LF Dahl, E. Ishishi, RE Rundle "Carbonilos metálicos polinucleares. I. Estructuras de Mn 2 (CO) 10 y Re 2 (CO) 10 J. Chem. Phys. 1957, volumen 26, p. 1750. doi : 10.1063 /1.1743615
- ^ a b Pauson, PL "Decacarbonyldimanganese" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi : 10.1002 / 047084289X.rd001.pub2 .