Metilsulfinilmetiluro de sodio

Metilsulfinilmetiluro de sodio
Nombres

Nombre IUPAC preferido (Metanosulfinil) metanuro de sodio
Otros nombres dimsilato de sodio, dimsilsodio, NaDMSYL
Identificadores
Número CAS	15590-23-5^Y
Modelo 3D ( JSmol )	Imagen interactiva
Abreviaturas	NaDMSO
ChemSpider	8329518^Y
PubChem CID	10154010
UNII	R6HI470Q52^Y
Tablero CompTox ( EPA )	DTXSID10436194
InChI InChI = 1S / C2H5OS.Na / c1-4 (2) 3; / h1H2,2H3; / q-1; +1^Y Clave: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N^Y InChI = 1S / C2H5OS.Na / c1-4 (2) 3; / h1H2,2H3; / q-1; +1 Clave: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYAA Clave: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N
Sonrisas [Na +]. O = S ([CH2 -]) C
Propiedades
Fórmula química	C ₂ H ₅ NaOS
Masa molar	100,13
Apariencia	Sólido blanco, la solución en DMSO es verde.
solubilidad en agua	Reacciona formando DMSO
Solubilidad	Muy soluble en DMSO y muchos disolventes orgánicos polares
Riesgos
Principales peligros	se descompone en NaOH corrosivo , puede ser explosivo en determinadas circunstancias ^[1]
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados	Metiluro de dimetiloxosulfonio , dimetilsulfóxido
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
norte verificar ( ¿qué es ?)^Ynorte
Referencias de Infobox

El metilsulfinilmetiluro de sodio (también llamado NaDMSO o dimsil sodio ) es la sal de sodio de la base conjugada de dimetilsulfóxido . Esta sal inusual tiene algunos usos en química orgánica como base y nucleófilo .

Desde la primera publicación en 1965 de Corey et al. , ^[2] Se han identificado varios usos adicionales para este reactivo. ^[3]

Preparación

El metilsulfinilmetiluro de sodio se prepara calentando hidruro de sodio ^[4] o amida de sodio ^[5] en DMSO ^[6].

CH ₃ SOCH ₃ + NaH → CH ₃ SOCH ₂^- Na ⁺ + H ₂

CH ₃ SOCH ₃ + NaNH ₂ → CH ₃ SOCH ₂^- Na ⁺ + NH ₃

Reacciones

Como base

El pK _a de DMSO es 35, lo que lleva a NaDMSO a ser una poderosa base de Brønsted . El NaDMSO se utiliza en la generación de iluros de fósforo y azufre . ^{[7] El} NaDMSO en DMSO es especialmente conveniente en la generación de metiluro de dimetiloxosulfonio y metiluro de dimetilsulfonio . ^[2]^[8]

Reacción con ésteres

El NaDMSO se condensa con ésteres ( 1 ) para formar β-cetosulfóxidos ( 2 ), que pueden ser intermedios útiles. ^[9] La reducción de ß-ketosulfoxides con amalgama de aluminio da metilo cetonas ( 3 ). ^{[10] La} reacción con haluros de alquilo seguida de eliminación da cetonas α, β-insaturadas ( 4 ). Los β-cetosulfóxidos también se pueden usar en la transposición de Pummerer para introducir nucleófilos alfa en un carbonilo ( 5 ). ^[11]

Referencias

^ https://blogs.sciencemag.org/pipeline/archives/2019/08/14/sodium-hydride-in-aprotic-solvents-look-out
^ a b Corey, EJ ; Chaykovsky, M. (1965). "Carbanión de metilsulfinilo (CH ₃ -SO-CH ₂^- ). Formación y aplicaciones a la síntesis orgánica". Mermelada. Chem. Soc. 87 (6): 1345-1353. doi : 10.1021 / ja01084a033 .
^ Mukulesh Mondal "Metilsulfinilmetiluro de sodio: un reactivo versátil" Synlett 2005, vol. 17, 2697-2698. doi : 10.1055 / s-2005-917075
^ Iwai, I .; Ide, J. (1988). "2,3-difenil-1,3-butadieno" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) ; Volumen colectivo , 6 , p. 531
^ Kaiser, EM; Beard, RD; Hauser, CR (1973). "Preparación y reacciones de las sales mono y dialcalinas de dimetilsulfona, dimetilsulfóxido y compuestos relacionados". J. Organomet. Chem. 59 : 53–64. doi : 10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4 .
^ http://stenutz.eu/sop/sop401.html
^ Romo, D .; Myers, AI (1992). "Una ruta asimétrica a ciclopropanos 1,2,3-trisustituidos enantioméricamente puros". J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. doi : 10.1021 / jo00049a038 .
^ Trost, BM ; Melvin, LS, Jr. (1975). Yluros de azufre: intermedios sintéticos emergentes . Nueva York: Academic Press . ISBN 0-12-701060-2.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
↑ Ibarra, C. A; Rodgríguez, R. C; Monreal, MC F; Navarro, FJG; Tesoreo, JM (1989). "Síntesis en un recipiente de β-ceto sulfonas y β-ceto sulfóxidos de ácidos carboxílicos". J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. doi : 10.1021 / jo00284a043 .
^ Swenton, JS; Anderson, DK; Jackson, DK; Narasimhan, L. (1981). "Estrategia de quinona 1,4-dipolo-metalada a (±) -4-demetoxidaunomicinona y (±) -daunomicinona. Recolección de monocetales de benzociclobutenodiona con biscetales de litioquinona". J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. doi : 10.1021 / jo00337a002 .
^ Isibashi, H .; Okada, M .; Komatsu, H .; Ikeda, MS (1985). "Una nueva síntesis de ciclopentenonas sustituidas por ciclación de olefinas iniciada por intermedios de reacción de Pummerer". Síntesis . 1985 (7/6): 643–645. doi : 10.1055 / s-1985-31290 .

enlaces externos

"El anión dimetilsulfóxido (DMSO) - Dimsyl Ion" (PDF) . Gaylord Chemical Corporation . Octubre de 2007.
"Preparación de dimsil sodio" . Junio de 2009.

[1] ttps://blogs.sciencemag.org/pipeline/archives/2019/08/14/sodium-hydride-in-aprotic-solvents-look-out

[Corey1965-2] Corey, EJ ; Chaykovsky, M. (1965). "Carbanión de metilsulfinilo (CH ₃ -SO-CH ₂^- ). Formación y aplicaciones a la síntesis orgánica". Mermelada. Chem. Soc. 87 (6): 1345-1353. doi : 10.1021 / ja01084a033 .

[3] Mukulesh Mondal "Metilsulfinilmetiluro de sodio: un reactivo versátil" Synlett 2005, vol. 17, 2697-2698. doi : 10.1055 / s-2005-917075

[4] Iwai, I .; Ide, J. (1988). "2,3-difenil-1,3-butadieno" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) ; Volumen colectivo , 6 , p. 531

[5] Kaiser, EM; Beard, RD; Hauser, CR (1973). "Preparación y reacciones de las sales mono y dialcalinas de dimetilsulfona, dimetilsulfóxido y compuestos relacionados". J. Organomet. Chem. 59 : 53–64. doi : 10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4 .

[6] ttp://stenutz.eu/sop/sop401.html

[7] Romo, D .; Myers, AI (1992). "Una ruta asimétrica a ciclopropanos 1,2,3-trisustituidos enantioméricamente puros". J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. doi : 10.1021 / jo00049a038 .

[8] Trost, BM ; Melvin, LS, Jr. (1975). Yluros de azufre: intermedios sintéticos emergentes . Nueva York: Academic Press . ISBN 0-12-701060-2.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[9] Ibarra, C. A; Rodgríguez, R. C; Monreal, MC F; Navarro, FJG; Tesoreo, JM (1989). "Síntesis en un recipiente de β-ceto sulfonas y β-ceto sulfóxidos de ácidos carboxílicos". J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. doi : 10.1021 / jo00284a043 .

[10] Swenton, JS; Anderson, DK; Jackson, DK; Narasimhan, L. (1981). "Estrategia de quinona 1,4-dipolo-metalada a (±) -4-demetoxidaunomicinona y (±) -daunomicinona. Recolección de monocetales de benzociclobutenodiona con biscetales de litioquinona". J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. doi : 10.1021 / jo00337a002 .

[11] Isibashi, H .; Okada, M .; Komatsu, H .; Ikeda, MS (1985). "Una nueva síntesis de ciclopentenonas sustituidas por ciclación de olefinas iniciada por intermedios de reacción de Pummerer". Síntesis . 1985 (7/6): 643–645. doi : 10.1055 / s-1985-31290 .

[1]