En cinética química , la entropía de activación de una reacción es uno de los dos parámetros (junto con la entalpía de activación) que se obtienen típicamente de la dependencia de la temperatura de una constante de velocidad de reacción , cuando estos datos se analizan utilizando la ecuación de Eyring del teoría del estado de transición . La entropía estándar de activación se simboliza Δ S ‡ y es igual al cambio en la entropía cuando los reactivos cambian de su estado inicial al complejo activado o estado de transición ( Δ = cambio, S = entropía, ‡= activación). Determina el factor preexponencial A de la ecuación de Arrhenius para la dependencia de la temperatura de las velocidades de reacción. La relación depende de la molecularidad de la reacción: para reacciones en solución y reacciones unimoleculares de gases A = (e k B T / h ) exp (Δ S ‡ / R ) , mientras que para reacciones bimoleculares de gases A = (e 2 k B T / h ) ( RT / p ) exp (Δ S ‡ / R ) . En estas ecuaciones e es la base de los logaritmos naturales , h es la constante de Planck , k B es la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta . R 'es la constante del gas ideal en unidades de (bar · L) / (mol · K). El factor es necesario debido a la dependencia de la presión de la velocidad de reacción. R '= 8,3145 × 10 −2 (bar · L) / (mol · K). [1]
El valor de Δ S ‡ proporciona pistas sobre la molecularidad del paso que determina la velocidad en una reacción, es decir, el número de moléculas que entran en este paso. [2] Los valores positivos sugieren que la entropía aumenta al alcanzar el estado de transición, lo que a menudo indica un mecanismo disociativo en el que el complejo activado está débilmente unido y a punto de disociarse. Los valores negativos de Δ S ‡ indican que la entropía disminuye al formar el estado de transición, lo que a menudo indica un mecanismo asociativo en el que dos compañeros de reacción forman un solo complejo activado. [3]