EuFOD es el compuesto químico con la fórmula Eu (OCC (CH 3 ) 3 CHCOC 3 F 7 ) 3 , también llamado Eu (fod) 3 . Este compuesto de coordinación se utiliza principalmente como reactivo de desplazamiento en espectroscopía de RMN . Es el miembro principal de los reactivos de desplazamiento de lantánidos y fue popular en las décadas de 1970 y 1980.
Nombres | |
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Otros nombres Eu (fod) 3 ; Reactivo de Sievers; Tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetil-3,5-octanodionato) europio | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.037.817 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 30 H 30 EuF 21 O 6 | |
Masa molar | 1037,49 g / mol |
Apariencia | Polvo amarillo |
Punto de fusion | 203 a 207 ° C (397 a 405 ° F; 476 a 480 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura y reactividad
Eu (fod) 3 consta de tres ligandos de acetilacetonato bidentados unidos a un centro de Eu (III). Este átomo de metal tiene una configuración electrónica de f 6 . Los seis electrones no están apareados, cada uno en un orbital f diferente ocupado individualmente, lo que hace que la molécula sea altamente paramagnética . El complejo es un ácido de Lewis , capaz de expandir su número de coordinación de seis a ocho. El complejo muestra una afinidad particular por las bases de Lewis " duras ", como el átomo de oxígeno en los éteres y el nitrógeno de las aminas . Es soluble en disolventes apolares, incluso más que los complejos relacionados de acetilacetona y hexafluoroacetilacetona . El ligando forrajero es un derivado del ácido heptafluorobutírico .
Usos
Reactivo de desplazamiento de RMN
La aplicación original de Eu (fod) 3 fue para analizar compuestos diastereoméricos en espectroscopía de RMN. Como es típico en la espectroscopia de RMN paramagnética , el compuesto paramagnético induce un cambio químico adicional en los protones cerca de cualquier sitio básico de Lewis al que se une en una molécula. Este cambio ayuda a resolver señales estrechamente espaciadas al separar las de estos átomos de hidrógeno de otras que no están cerca de sitios básicos pero cuyo cambio químico normal es similar. Solo se utilizan pequeñas cantidades de reactivos de desplazamiento, porque de lo contrario, el paramagnetismo del reactivo acorta los tiempos de relajación de la red de espín de los núcleos , lo que provoca un aumento de la incertidumbre y una pérdida de resolución. La disponibilidad de espectrómetros de campo magnético más alto ha reducido la demanda de reactivos de desplazamiento de RMN.
El reactivo de desplazamiento original fue Eu (DPM) 3 , desarrollado por Hinckley. [1] Su estructura es similar a EuFOD, pero con grupos terc -butilo en lugar de sustituyentes heptafluoropropilo. Es decir, DPM - es la base conjugada derivada del dipivaloilmetano, también conocido como 2,2,6,6-tetrametilheptano-3,5-diona. El ligando forra - es más lipofílico y en virtud del sustituyente perfluoralquilo, sus complejos son más ácidos de Lewis que los derivados de DPM - .
Ácido de Lewis
Eu (fod) 3 sirve como catalizador ácido de Lewis en síntesis orgánica, incluidas las reacciones de adición de aldol y Diels-Alder estereoselectivas . Por ejemplo, Eu (fod) 3 cataliza las ciclocondensaciones de dienos sustituidos con aldehídos aromáticos y alifáticos para producir dihidropiranos , con alta selectividad por el producto endo . [2]
Ver también
- TRISPHAT , un reactivo de desplazamiento quiral para cationes
Referencias
- ^ CC Hinckley. "Desplazamientos paramagnéticos en soluciones de colesterol y aducto de dipiridina de trisdipivalometanatoeuropio (III). Un reactivo de desplazamiento" J. Am. Chem. Soc. 1969, volumen 91, págs. 5160-5162. doi : 10.1021 / ja01046a038 . Véase también Nature , 1972, 240 , 385-390.
- ^ Wenzel, TJ; Ciak, JM; "Europio, tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetil-3,5-octanedianato)" en Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , 2004. John Wiley & Sons, Ltd . doi : 10.1002 / 047084289X.rn00449